聚苯乙烯（PS）具有熱穩定性好、輕便和價格低廉等優勢，因而廣泛用于日常生活中。例如，作為食品包裝盒、泡沫保溫箱和建築材料等。據統計，每年生産的PS塑膠占據了全球塑膠制品市場佔有率的6%，然而其廢棄後的回收率低于1%。目前，廢棄PS大約占被填埋的廢棄塑膠總量的三分之一，給地球的生态環境帶來了嚴重的污染，對動物和人類的健康也造成潛在的威脅。将廢棄PS塑膠轉化為高價值的芳香烴是一種非常有前景的廢棄塑膠資源化手段。目前通過化學回收PS面臨仍諸多挑戰，例如高溫下催化劑易積碳失活、需要使用有機溶劑或者均相催化劑以及轉化率低等問題。是以，設計反應流程優化PS的化學回收制備高價值的烷基苯具有重要的意義。
近日，中國科學技術大學曾傑教授與李洪良副教授報道了一種全新的PS降解路徑，建構钌負載二氧化矽催化劑（Ru/SiO2）用于甲醇原位産氫輔助PS高效降解制備烷基苯，相關成果發表于相關工作以“Recycling valuable alkylbenzenes from polystyrene through methanol-assisted depolymerization”發表在《Angew. Chem. Int. Ed.》（DOI：/10.1002/anie.202404952）。在280℃下經過6 h的反應後，液相産物的收率達到93.2 wt%。其中，主要産物為高價值的烷基苯(單環芳烴和二苯代烷)，選擇性達到84.3 wt%。
在280℃下Ru/SiO2催化PS氫解、PS熱解和甲醇輔助PS降解反應6 h後的性能對比（圖檔來源：Angew. Chem. Int. Ed.）
通過熱解方式降解PS面臨反應速率慢以及催化劑積碳的問題。同時，PS主鍊脫氫芳構生成的稠環和聯苯類物質限制了苯環的回收率。然而，PS氫解又面臨着苯環的過度加氫問題。作者通過理論分析發現以甲醇作為氫載體輔助PS降解相比于熱解的熱力學更優。同時，甲醇原位分解産生的氫物種能抑制PS主鍊的芳構化，進而避免積碳的生成。相比于氫解，甲醇原位分解産生的低氫分壓能抑制苯環的過度加氫化，進而提高烷基苯産物的選擇性。實驗結果表明，在引入甲醇之後，液相産物的收率（PS熱解為49.6 wt%、PS氫解為41.6 wt%、甲醇輔助PS降解為93.2 wt%）、單環芳烴和二苯代烷的選擇性（PS熱解74.7 wt%、PS氫解51.4 wt%、甲醇輔助PS降解為84.3 wt%）均有顯著提升。
Ru/SiO2催化甲醇輔助PS降解的反應路線（圖檔來源：Angew. Chem. Int. Ed.）
這項工作評估了Ru/SiO2用于商用廢棄PS降解的催化性能，包括試管、量杯、瓶子和泡沫塑膠等。将上述樣品剪成厘米大小的碎片，在280℃下經過6小時的催化測試，各種商用廢棄PS都幾乎完全降解。其中，降解試管、量杯、瓶子和泡沫塑膠後的液相産物收率分别達到93.5 wt%、95.6% wt%、97.6% wt%和97.9% wt，證明Ru/SiO2催化的甲醇輔助PS降解政策用于商用廢棄塑膠回收的普适性。
反應時間、反應溫度以及不同商用廢棄PS對Ru/SiO2催化甲醇輔助PS降解性能的影響（圖檔來源：Angew. Chem. Int. Ed.）
小結
研究者通過新反應路徑的建構和反應機理的解析，提出了一種甲醇原位産氫降解PS制備烷基苯的政策，實作了廢棄PS的高效降解，有助于未來探索能耗更低且更高效的PS回收工藝。
來源：高分子科學前沿