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氫能技術要點有哪些?制備、儲輸、應用,盡數掌握!

作者:國際能源網

為進一步促進大陸氫能行業高品質發展,水電水利規劃設計總院在前期氫能研究的基礎上撰寫了“氫能十解”系列文章。《氫能關鍵技術之問》是其中之一。

氫的制備

氫是一種二次能源,需通過一定方法利用其他能源制取。對于綠氫而言,常用的制備方法是電解水制氫,光解水制氫、生物質制氫、核能制氫等新型制氫技術尚處于實驗開發階段,目前不具備大規模制氫的能力。

氫能技術要點有哪些?制備、儲輸、應用,盡數掌握!

技術分析

電解水制氫是指在直流電作用下将水進行分解,産生氫氣和氧氣的技術,目前主要分為堿性電解水ALK、質子交換膜電解水PEM、高溫固體氧化物電解水SOEC和陰離子交換膜電解水AEM。在技術成熟度上,堿性電解水和PEM質子交換膜電解水處于成熟規模化應用階段;高溫固體氧化物電解水處于生産測試到系統驗證階段;陰離子交換膜電解水AEM處于技術開發階段。中短期内的大規模電解水制氫項目,仍将以堿性電解水和PEM電解水技術為主;長期來看SOEC和AEM技術,具備光明的應用前景。

堿性電解水ALK制氫技術是目前最為成熟,已大批量商業化規模使用的制氫技術,單槽産氫量在2000~3000Nm3/h,其工作溫度介于70~90℃,工作壓力介于1~3MPa,電流密度通常小于0.8A/cm2,制氫直流能耗介于4.0~5.0kWh/Nm3,能源效率介于60%~80%。

較之于其他制氫技術,堿性電解水制氫可以采用非貴金屬催化劑且電解槽具有15~20年左右的較長使用壽命,是以具有成本上的競争力。但是該技術使用的電解質是強堿,具有腐蝕性和危害性,加之其啟動、調節速度較慢,運作功率範圍較窄,與可再生能源發電的适配性還有待進一步提升。

質子交換膜PEM制氫技術近年來産業化發展迅速,目前PEM電解單槽産氫量在400~500Nm3/h,其工作溫度介于50~80℃,工作壓介于3~7MPa,電流密度通常介于1~4A/cm2,直流制氫能耗介于3.8~4.8kWh/Nm3,能源效率略高于堿性電解。

質子交換膜電解技術流程簡單,結構緊湊,體積遠小于同規模的堿性電解系統,且運作功率範圍更寬10%~150%,啟動更快,适應可再生能源發電的波動性特征,易于與可再生能源相結合。但是,PEM電解槽需要使用含貴金屬(鉑、銥)的電催化劑和特殊膜材料,成本較高,使用壽命也不如堿性電解槽,目前仍處于示範推廣階段。

電解水制氫目前行業内的技術攻克目标主要是負荷響應範圍、交(直)流電耗、系統耗水量等,負荷響應範圍主要是針對新能源發電的随機性、波動性實作電解水制氫裝置的0%~150%寬功率響應、交(直)流電耗從5.0kWh/Nm3水準降至4.0kWh/Nm3水準、系統耗水量從每噸氫耗水20t降至10t。

高溫固體氧化物SOEC制氫技術目前處于研究驗證階段,其工作溫度介于500~1000℃,工作壓約0.1MPa,電流密度通常介于0.3~1A/cm2,能源效率在實驗室測試可達90%。

高溫固體氧化物電解多采用陶瓷作為電解質,材料成本低,具有很高的能源效率,但工作溫度要求高,需要額外的熱源,可與核電站、光熱、地熱等系統的熱源相結合。高溫固體氧化物技術最大優勢在于可雙向運作,既可以利用高溫固體氧化物電解(SOEC)将電轉化為氫,亦可利用高溫固體氧化物燃料電池(SOFC)将氫轉化為電,便于為電網或微網提供平衡服務,并提高裝置的整體使用率,降低成本。SOEC電解槽進料為水蒸氣,若添加二氧化碳後,則可生成合成氣(氫氣和一氧化碳的混合物),再進一步生産合成燃料。是以SOEC技術有望被廣泛應用于二氧化碳回收、燃料生産和化學合成品等,這是歐盟近年來的研發重點。

SOEC電解技術尚需解決諸如高溫下電堆衰減、熱力系統建構、系統的熱安全問題等,國外已有企業開展小規模商業應用,國内目前仍處于實驗室規模的驗證示範階段。

陰離子交換膜AEM制氫技術,通常采用純水或低濃度堿性溶液作為電解質,與PEM電解的根本差別在于将膜的交換離子由質子改換為氫氧根離子。該技術工作溫度較低,介于40~60℃,工作壓力低于3.5MPa,電流密度介于1~2A/cm2,能源效率介于60%~80%。

陰離子交換膜電解使用的電極和催化劑是鎳、钴、鐵等非貴金屬材料,原材料成本低廉,同時将堿性電解槽的低成本與PEM的簡單、高效相結合,其系統響應快速,亦比對可再生能源發電的特性。若實作産業化,亦存在降本推廣的潛力。

AEM目前仍然存在着諸多不足:如氫氧根離子導通率較低,膜的傳導性低,膜的機械、化學穩定性不高,電極結構和催化劑動力學需要優化等。AEM性能的提升通常是通過調整膜的傳導性,或通過添加支援性電解質(如KOH、NaHCO3)來實作,但這又會降低耐久性。是以AEM将面臨更大的挑戰,需要研制更薄或具有更高電荷密度的膜,同時對BOP輔助系統也提出了較高的要求。

國産化分析

大陸堿性電解技術已實作全産業鍊的國産化,堿性電解裝備實作工業化批量生産,産品性能與國際先進水準同步,部分名額優于國外競争者。而産品成本遠低于國際水準,在市場上具備較強競争力。早期聚焦堿性電解制氫技術與裝置制造的廠商包括派瑞氫能、考克利爾競立、天津大陸等深耕多年的老牌企業,近年來風電、光伏、化工、瓦斯等産業鍊企業先後布局堿性電解槽業務,同時依托大量可再生能源制氫項目的驅動,行業産銷量大增,湧現一大批包括陽光氫能、隆基氫能、華電重工、長春綠動、石化機械等新秀企業。據公開資料統計,目前國内電解水制氫裝置廠商規劃的總産能已達到38GW,以堿性電解槽為主。

大陸PEM電解技術實作了大部分的國産化,少量核心部件如質子交換膜主要依賴進口。國内目前具備質子交換膜初步生産能力,處于驗證階段,但核心材料,如膜樹脂、膜溶液、催化劑等多為進口。國内第二代膜電極的制造技術已比較成熟,實作對外出口。國内PEM電解裝備廠家,主要包括國氫科技、山東賽克賽斯、湖南淳華、派瑞氫能、中科院大化所等,已實作小規模商業化應用,但裝置價格遠高于同等規模的堿性電解槽,在電流密度、電解效率、可靠性方面,與國外存在差距。

大陸高溫固體氧化物電解技術總體産業化程度不高,推出的商業化産品較少。現階段國内企業SOEC電解制氫功率以千瓦級為主,集中在2~25kW,電流密度約0.5~1.0A/cm²。裝置廠家包括質子動力、上海翌晶、武漢華科福賽等,其中質子動力于2023年3月在青島投運一期兆瓦級産線,上海翌晶于4月下線年産能達百兆瓦的SOEC電堆自動化産線。

大陸陰離子交換膜制氫技術正處于小型研發示範階段,清華大學、吉林大學、山東東嶽集團、山東天維膜技術有限公司進行了陰離子交換膜研制相關工作,中科院大連化物所重點開展了催化劑的研發工作,中船718所開展了AEM電解槽的內建與基礎研發工作。北京中電綠波于2023年8月釋出全國首台線上運作10Nm³/h的AEM離子膜電解槽,穩石氫能于12月釋出10kW的AEM電解槽,并拟搭建一期産能4GW的陰離子交換膜産線,北京申乾科技則是引進了德國Enapter公司AEM産品。整體來看,AEM還是一項前沿技術,其産品壽命、産氫規模等方面,離大規模商業化還有一段距離。

綠氫合成氨分析

合成氨是成熟的生産工藝,國際上先進的合成氨技術均采用低壓合成工藝,常用的大型氨合成有凱洛格(Kellogg)、托普索(Topsøe)、卡薩利(Casale)、布朗(Braun)等公司所開發的工藝,國内早期所應用的工藝多數從國外引進,各種工藝均從不同角度力争提高氨淨值和熱量回收效率、降低觸媒層高度及整個塔的阻力降。

自2015年起,大陸合成氨行業出現過産能過剩現象,但現如今該行業又邁入轉型更新的快速發展階段。大型合成氨工業中,大型空分技術國内已十分成熟,低壓合成氨技術大陸已步入國際先進水準,已建成諸多大型合成氨基地,同時湧現了雲天化、湖北宜化、華魯恒升等一大批具有較高技術水準、較大生産規模的企業。目前,國内已有多家企業開始研發設計合成效果更佳的氨合成系統,最有代表性的企業有南京國昌、南京聚拓與湖南安淳等等。現如今所設計的合成塔,塔徑為600~3200mm,合成塔的合成能力相比之前有較大提升,提升最為明顯的就是合成氨聯産甲醇的流程所設計的醇烴化工藝搭配醇烴化産生的氣體進行精制時應用的工藝所結合的新型氨合成工藝,此工藝目前設計領先,運作成熟。總體來看,國内合成氨研究基本處于國際領先地位,綜合考慮從可再生能源制氫到合成氨一體化技術,基本上已達到國際領先水準。

合成氨工藝發展趨勢是大型化、低壓化、節能化、安全環保化。除了低溫低壓合成氨,還有直接電催化合成氨、低溫常壓合成氨、等離子體法合成氨等新技術。

可再生能源電解水制氫合成氨的設計與運作存在諸多挑戰,需要在合成氨工藝柔性優化與調控、大規模電解水制氫平穩運作、制氫負荷參與電網調控和全系統技術經濟性等方面展開研究。可再生能源電解水制氫合成氨負荷的調控政策和動态控制技術是目前正全力突破的關鍵技術領域。具體包括:高效低溫低壓合成氨技術;可再生能源波動條件下的合成氨工藝流程優化和柔性調控技術;考慮“電-熱-質”耦合的大規模電解水制氫系統的子產品化內建和叢集動态控制技術。

綠氫制備綠氨下一步需要進行的突破,主要是需考慮可再生能源供給和綠氨市場消費需求的波動,同時充分考慮操作安全性和過程經濟性,研究複雜變工況條件下的催化劑動力學機制、适應柔性生産的合成氨工藝流程技術等,主要是:波動性可再生能源與氨合成塔、壓縮機、氣體分離、換熱網絡等适配方案與協同控制,實作冷熱電互濟,提升系統靈活性,提高綜合轉換效率。

綠氫合成甲醇分析

目前綠色甲醇主要有兩種生産途徑:一種是生物質甲醇,利用生物基原料生産;另一種是綠電制甲醇。

生物質制甲醇主要有兩種途徑:一是采用生物質氣化-合成氣的途徑,二是生物質發酵制甲烷再制甲醇。

生物質氣化制甲醇包含生物質氣化和合成氣制甲醇兩個部分,首先是生物質氣化形成富碳合成氣,再經氣體重整合成甲醇。其中,生物質氣化技術是将生物質轉化成高品質合成氣的最具前景的關鍵工藝之一,合成氣制甲醇的技術原理跟煤制甲醇類似,至今已有80年曆史,工藝路線已經成熟穩定。國内生物質氣化技術研究側重于氣化技術、裝備及原理三個關鍵方面。關鍵裝置包括生物質氣化爐、蒸汽變換室以及甲醇合成器。研究的關鍵因素為生物質氣化當量比、蒸汽變換溫度、氫循環比等,未來的發展趨勢是研究如催化氣化技術、等離子體氣化技術等具有更高的轉化效率和反應速度的氣化技術,針對生物質基合成氣的甲醇合成催化劑,不同工藝方案(氣化劑、反應溫度、壓力)下的生物質甲醇合成系統的工藝比對等關鍵技術。

生物質發酵制甲醇,是利用微生物将生物質厭氧發酵産生沼氣,通過甲烷轉化成氫氣與一氧化碳合成甲醇,或将其中的二氧化碳分離,加氫重整,也可合成生物甲醇。受限于生物質發酵技術,目前暫未實作大規模化工業應用。由于生物質發酵的特性及其在反應過程中的變化比較複雜,制取的甲醇品質可能受到一定影響,需要進一步研究和優化反應過程,提高轉化産量和品質。實作反應過程的可控性,提高反應速率和效率、節約生産成本、加快工業化程序是生物質發酵制甲醇技術亟待解決的問題。

綠電制甲醇主要以二氧化碳為原料,其技術路線分為:①綠電制綠氫耦合二氧化碳制甲醇;②二氧化碳電催化還原制甲醇。其中,二氧化碳電催化還原制甲醇工業化尚存一些關鍵性挑戰,相比之下二氧化碳加氫制甲醇被證明是最具可實施性和規模化的路線。

由CO加H2合成甲醇的工藝技術已經成熟穩定,而對于以CO2作為原料與氫氣反應制備甲醇,相比于一氧化碳加氫制甲醇,突出的問題主要有三個:一是熱力學平衡限制二氧化碳單程轉化率較低,二是較高溫度下嚴重的逆水瓦斯變換反應降低了甲醇選擇性,三是反應生成的水會加速催化劑的失活。

催化劑是CO2加氫制甲醇反應的關鍵,研究側重于提高催化劑的二氧化碳轉化率,甲醇選擇性、活性及反應穩定性等方面。目前可用于合成綠色甲醇的催化劑包括Cu基催化劑、金屬氧化物催化劑、貴金屬催化劑等,但主要側重于Cu基催化劑的研究。國内已有機構開發出銅基、鋅基等催化劑,但總體來看研究尚處于小試階段。

相比于甲醇催化劑的研究,CO2加氫制甲醇的工藝及裝置方面的研究相對較少,但從工程角度來看,工藝與裝置的研發同樣具有較好的應用前景。甲醇裝置的大型化是今後行業發展的一個方向,研究重點在對反應器工藝的優化以提高CO2轉化率同時節能降耗。

日本、德國相繼建成年産100噸和500噸的甲醇試驗工廠,中國科學院上海高等研究院、西南化工研究設計院亦分别建成年産5000噸甲醇工業試驗裝置。吉利是布局甲醇較早的企業,從甲醇制備、甲醇輸配、甲醇車輛應用等方面進行多年探索,于2015年投資冰島碳循環國際公司,利用地熱發電制氫與捕集的二氧化碳合成可再生甲醇。目前二氧化碳加氫制甲醇技術還處于工業化初期階段,技術路線已打通,已經實作中試示範,接下來還需對技術做進一步改進,解決産業化問題。

綜上所述,目前甲醇主要的發展方向包括傳統合成工藝的改進及新合成技術的開發。裝置超大型化、工藝耦合、技術內建、綠色節能将是未來甲醇生産工藝發展的趨勢,以二氧化碳及生物質為原料生産甲醇的技術,符合綠色化工、環境友好的特點,具有很好的發展前景。

氫能儲輸

目前,大陸氫基能源示範應用主要圍繞産地附近布局,長距離輸送項目較少,故而發展高效、低成本的氫基能源儲輸技術氫能行業發展的必要保障。氫儲輸以高壓氣态方式為主,技術相對成熟,在成本方面具備優勢,受技術和成本端的制約,低溫液态、固态等其他儲輸技術僅有少量應用;氨和甲醇儲輸以液态為主。

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氣态儲輸

氫氣儲輸方面,高壓氣态儲輸氫操作簡單、成本較低、技術成熟,是目前應用最多的氫儲輸方式,大陸在固定式高壓儲氫技術方面處于國際先進水準。高壓氣态氫儲輸的關鍵裝置為壓縮機和儲氫瓶:

氫氣壓縮機主要作用為通過提高氫氣儲存密度和壓力将氫氣壓縮成高壓氫氣,儲氫瓶是氫儲輸的重要容器。在氫氣壓縮機方面,2023年國産90MPa氫氣壓縮機已實作商業應用落地,羿弓氫能全球首創“液驅+隔膜”技術方案,具備傳統隔膜壓縮機的保證氣體絕對潔淨、密封性好、單級壓縮比高、散熱性能好等優勢,同時也兼備液驅活塞式壓縮機的适應頻繁啟停、帶載啟停、變工況運作、可維修性好(子產品化)、可實作靈活串/并聯提升排氣壓力或排量等優勢。液驅隔膜式壓縮機可适應加氫站的變工況、頻繁啟停等需求,同時整機子產品化設計、占地面積小等方面使其具備較高的經濟性,目前已在“嘉定氫能港”加氫站投入使用。豐電金凱威(蘇州)壓縮機有限公司釋出了國内首台250MPa超高壓隔膜氫氣壓縮機,意味着大陸在關鍵領域,特别是氫氣超高壓裝置領域擺脫卡脖子實作國産替代的突破。

在儲氫瓶方面,中集安瑞科在氫氣儲輸方面取得了較大的技術突破,以制造儲輸裝置為主,其儲氫領域布局涵蓋氣氫和液氫儲氫裝置制造,2023年成功下線國内首台30MPa碳纖維纏繞管束式氫氣集裝箱并可實作批量生産,該集裝箱重新整理了國内高壓氫氣運輸裝備運載量的紀錄,将會極大提高高壓氫氣單車的運載能力和卸氣量,有望大幅降低運氫成本。

大容積流量、高排氣壓力隔膜壓縮機産品是目前和未來壓縮機廠商的重要研制方向,同時就儲氫瓶來說,需進一步提高儲輸高壓氣态儲氫的壓力和單車運氫量。

長管拖車是最普遍的氣态氫運輸方式。由于氫氣密度小,儲氫容器自重大,長管拖車實際運氫重量僅為總運輸重量的1%~2%,是以長管拖車運氫适用于運輸距離短且輸氫量較低的場景。目前大陸以20MPa氣态長管拖車運氫方式為主,單車運氫量350kg。儲存壓力是未來公路運輸的攻克方向,預計到2030年,國内長管拖車的工作壓力可以達到35MPa,單車運氫量可達到700kg,到2050年,國内長管拖車的工作壓力可以達到50MPa,單車運氫量可達到1200kg。

管道輸氫是實作氫氣大規模、長距離、低成本運輸的重要方式,可分為純氫管道和天然氣摻氫管道。根據我院前期研究成果,大陸輸氫管道基礎設施建設起步相對較晚,受資源市場規模制約,目前還未形成大規模的氫氣管道輸送網絡,已建純氫管道輸送壓力均為4MPa以下、管徑不大于D508mm,2015年建成的濟源-洛陽氫氣管道年輸量10萬噸,是大陸目前輸量最高的氫氣管道;目前已有設計壓力在6.3MPa、管徑D610mm的純氫管道示範項目已處于工程建設階段,年輸氫規模可達50萬噸/年。設計壓力在6.3MPa、管徑D813mm的純氫管道處于前期方案設計階段,預計後續可能具備規模應用條件,大陸石油化工相關企業正在開展陸上與海上輸氫管道規劃設計工作,高壓氫氣管道輸送相關技術和管材仍處于研究階段。據我院展望,全國氫管道相關企業,下一步将加快開展高壓力、大管徑純氫管道的技術研究工作,并有望在輸氫管道材料上實作重大突破,解決氫脆等重大問題,未來純輸氫管道有望壓力達到10MPa、管徑達到D1016mm。

天然氣摻氫起步較晚,但是發展較快,目前正處于工程示範驗證階段。目前在規劃、設計、施工等方面均已有天然氣摻氫示範項目,并已有項目處于運作階段。大陸的天然氣摻氫示範項目以城市瓦斯供給為主,随着管道技術的提升,2023年中石油在天然氣摻氫實驗中實作突破,天然氣最高摻氫比例已可達到24%,研究表明,利用華白數、燃燒勢、AGA指數判定,加以爆炸極限計算、擴散性安全分析,摻混氫氣的體積小于24%時,摻混氣與天然氣基準氣具有互換性。從國内外示範工程及研究表明,摻氫比例在10%至20%之間是合理的。

天然氣摻氫後,管道内高壓富氫環境将引發管道本體及輸送裝置發生氫脆和氫腐蝕。為保證摻氫管輸的安全性,需開展高壓富氫環境中摻氫天然氣與管材的相容性研究。目前國内外已開展相關研究,包括從微觀角度采用分子動力學方法或掃描電鏡等儀器揭示發生氫脆和氫腐蝕的内在機理,以及從宏觀角度測試和模拟材料典型力學性能在高壓富氫環境中的變化。盡管目前研究均表明天然氣摻氫後會給管道及相關設施帶來諸多不利影響,但摻氫比與材料氫破壞、管道壓力等之間的定量關系仍不明晰,未來需開展進一步研究。

在天然氣中摻混氫氣不僅會影響輸送管道,還可能導緻沿線的關鍵裝置及其部件産生氫脆、氫損傷,且随着氫氣摻入量的變化,摻輸裝置、計量裝置的可靠性和準确性也會發生變化。是以,以上涉氫裝置在材料選擇、設計制造、規範标準方面與天然氣裝置有較大不同。相比于天然氣洩漏,高壓氫氣洩漏的影響範圍更廣,但其在近地面的危險系數更小。目前對摻氫天然氣管道多組分氣體洩漏在空氣中的氣體擴散機理尚不明晰,管道事故失效特征、事故風險演化動态發展過程、災害鍊式效應的蔓延及其控制方法尚不明确。長距離輸氫管線完整性管理、事故應急決策及搶維修缺乏相關标準規範。

液态儲輸

低溫液态儲氫是以低溫将液化氫氣儲存到絕熱真空容器中的一種新興儲氫技術,相比于高壓氣态儲氫,低溫液态儲氫品質密度更大,儲存氫氣純度更高。為了保證低溫、高壓條件,低溫液态儲氫需使用具有良好絕熱性能的液氫儲罐以及配套嚴格的絕熱方案與冷卻裝置。氫的液态儲輸以液氫槽車為主,目前液氫槽車單車運氫量可達到4000kg,相較于20MPa高壓氣氫拖車,可使單車儲輸量提高約9倍,充解除安裝時間減少約1倍,并且在液化過程還能提高氫氣純度,一定程度上節省了提純成本。

随着氫能産業的發展,液氫儲輸是大規模長距離儲輸氫的重要方向之一。2024年初,中集安瑞科研制的國内首台商用液氫罐車正式下線,填補了大陸在商用液氫儲輸裝備領域的空白,根據中集安瑞科公開資訊,該液氫罐車在100%無損情況下,可運輸2000km以上。未來在各方力量加持下,大陸液氫産業有望進一步實作經濟性、技術性及國産化的重大突破,為推動氫能産業大規模發展奠定基礎。

目前低溫液态儲氫主要應用于軍事航天等對氫氣純度要求較高的領域,液氫儲輸各環節涉及的裝置主要有氫液化裝置、儲罐、罐車和加注系統等,均已基本具備自主國産化的技術和産品,但産業尚未進入高速發展階段,在核心裝置和部件大型化、內建應用規模化等方面還有待創新。未來随着液化能耗的減少及保溫效率的提升,低溫液态儲氫商業化進展有望加快。

氨和甲醇的液态儲存技術目前商業化已十分成熟,在此不再詳細分析。目前大陸氨、醇尚未形成規模化輸送效應,長距離輸送氨、甲醇管道,國際上(美國、俄羅斯等)已有實證,國内尚無實際營運案例。随着未來的規模化發展效應,大陸氨、甲醇輸送管道有望實作6.3MPa,管徑D356mm~D406mm;随後進一步突破達到6.3MPa,管徑D457mm~D559mm。

固态儲輸

固态儲氫是基于氫氣與儲氫材料間的實體或化學變化,形成固溶體或者氫化物,實作氫氣的存儲,具有儲氫密度高、運作壓力低、安全性好等優點。目前利用金屬氫化物儲氫技術較為熱門,機關體積的金屬可以儲存常溫常壓下近千倍體積的氫氣,體積密度甚至優于液氫。但由于固态儲氫的技術門檻較高,資金需求巨大,大陸仍處于研發示範的早期階段,攻關技術主要集中在材料方向。近年國内陸續有以固态儲氫為能源供應的大巴車、卡車、冷藏車、備用電源等問世,随着氫能行業及企業對該領域的關注度加大,固态儲氫有望在實際應用中不斷實作技術研發疊代。

目前,國内已有LAVO(氫能科技公司)固态儲氫示範項目,以“氫”為能源載體,以“固态儲氫”為核心技術,來驗證固态儲氫安全性優良、儲氫體積密度大。同時,LAVO開放自身應用經驗為該項目提供全球領先的金屬合金儲氫技術和系統設計。未來大陸将在吸附儲氫和金屬儲氫的技術上進行更多的深入研究。

氫能應用

氫能用途廣泛,可用作原料、燃料或能源儲存載體,在交通、工業、電力和建築等領域廣泛應用,可助力交通、工業、電力等多個領域實作低碳化。目前目前主要應用在工業和交通領域中,在建築、發電等領域仍然處于探索階段。

氫能技術要點有哪些?制備、儲輸、應用,盡數掌握!

交通領域

交通領域“氫動力”利用是氫能的重要方式之一,目前國内已可實作量産氫能重卡、甲醇汽車等。通過氫燃料電池、氨-氫燃料電池、甲醇内燃機等應用于在汽車、軌道交通、船舶和航空器等裝置,降低了長距離高負荷交通對石油和天然氣的依賴。現全國已在中東部形成京津冀城市群、上海城市群、廣東城市群、河北城市群、河南城市群五大示範城市群。在制氫成本下降、政策積極推動的背景下,并随着加氫等基礎設施建設逐漸完善,大陸燃料電池汽車、甲醇汽車的供給和需求正快速增長。

大陸生産氫能重卡的企業包括上汽、濰柴動力、大運汽車、一汽等,目前已具有突破性的氫能汽車技術。以一汽解放氫能重卡“星熠”為例,搭載了300kW的自主高功率燃電發動機,其峰值效率達到60%以上。同時,其配備了50kWh容量的高功率型動力電池,具備高放電倍率,確定在勻速行駛或瞬時加速爬坡時提供充足的驅動電量。

未來的技術攻關将集中在大容量燃料電池發動機和高壓力儲氫系統兩大核心方向,并且氫能将加快在汽車、船舶和航空器等領域的大規模推廣和應用。

甲醇汽車發展較早,目前技術已較為成熟。吉利是布局甲醇汽車較早的企業,從甲醇制備、甲醇輸配、甲醇車輛應用等方面進行多年探索。吉利汽車目前是甲醇汽車主要的生産企業,其産品包括甲醇混動汽車和純甲醇汽車,通過提高壓縮比等先進技術将醇電混動甲醇發動機熱效率提升至43.1%,甲醇發動機熱效率提升至50.2%。陝重汽、宇通汽車等一批汽車和發動機制造企業,也具備甲醇汽車專有技術與自主開發能力。就甲醇汽車而言,未來的重點研究方向将着重于突破甲醇内燃機的熱效率,在未來幾年熱效率将有望達到60%以上。

綠色甲醇作為國際上公認的清潔燃料,可以實作船舶低改裝成本下柴油的部分或完全替代。大陸船舶和船舶動力制造行業也在積極推進内河航運、江海直達、近海運輸甲醇燃料動力船舶的制造。以中船重工為主的研究機構也在積極研發。就甲醇船舶而言,未來的重點研究方向将着在直噴甲醇發動機、甲醇燃料加注單元等甲醇船舶的核心裝置技術研發上。

發展綠色航油将是實作減碳目标最重要的措施,綠色航空煤油是指從非化石資源而來的C8~15液體烴類燃料,綠色航空煤油可以通過對植物油、地溝油或其它高含油生物燃料加氫精制生成;也可以通過将纖維素、木質素等生物質氣化生成合成氣,經費托合成工藝後,再加氫裂化、加氫異構改質生成。清華大學研究團隊通過設計指向含芳環航煤餾分為目标産物的工藝路線,從熱力學上實作一步生産航空煤油,目前已完成100噸/年的小型生産實驗。由于高含油生物燃料有限且分布分散、收內建本較高,綠色航油未來的主要工藝方向為生物質氣化-費托合成工藝,研究重點為高轉化率、低成本的催化劑及多相反應器設計。

工業領域

氫基能源可直接為煉化、鋼鐵、冶金等行業提供高效原料、還原劑和高品質的熱源,有效減少碳排放。

在化工行業當中,大部分氫氣用于加氫處理、加氫裂化和脫硫。由于優質低硫燃料的需求激增,以及輕質低硫燃油的減少,需求量在不斷增長。過去氫氣本身是化工的副産品之一,然而現在需量增加,導緻供需失衡,石化工業目前也在采取天然氣為原料進行氫氣的制備。除去傳統燃料精煉之外,第二代的生物質燃料生産中需要相當數量的氫氣進行加氫脫氧。是以,無論對于在精煉過程中減少正常燃料的使用,還是在生物燃料的碳足迹改善中,氫燃料都扮演者重要的角色,尤其氫的脫碳具有顯着的影響。

氫在鋼鐵工業中,通常是相關過程的中間産物,同時也能夠就地作為燃料消納。目前,超過70%的鋼鐵産量是基于傳統高爐,使用焦炭,煤或天然氣用作還原劑。在鋼鐵工業過程中更有效地使用氫可有助于提高整體能效并減少碳排放,富氫氣體也可用作鋼生産的替代方法中的還原劑。目前主流的氫冶金技術路線分為高爐富氫冶金與氣基直接還原豎爐冶金兩種方式:高爐氫冶金是指通過在高爐中噴吹氫氣或富氫氣體參與冶金過程,相關實驗表明,高爐富氫還原冶金在一定程度上能夠通過加快爐料還原,減少碳排放,但由于該工藝是基于傳統的高爐,氫氣噴吹量存在極限值,一般認為高爐富氫還原的碳減排幅度可達10%-20%,效果不夠顯著;氣基直接還原豎爐冶金是指通過使用氫氣與一氧化碳混合氣體作為還原劑參與冶金過程,氣基直接還原豎爐冶金二氧化碳排放量可減少50%以上,更适合用于氫冶金。氫氣和鐵礦石發生氧化還原反應吸熱,會造成高爐溫度下降,最大程度使用氫氣,還保障爐溫是技術難點。除此之外,未來鋼鐵行業将實作從“富氫”到“純氫”的轉變,重點将攻克純氫冶金綠色潔淨生産工藝、子產品化關鍵裝備技術等,突破純氫高溫加熱、子產品化裝備等技術瓶頸。

電力領域

氫能可發揮儲能作用,支撐高比例可再生能源發展,并可發揮調峰作用,保證電力系統穩定。相較于抽水儲能、壓縮空氣儲能、電化學儲能等,氫儲能具有無自衰減、能量密度高等優點,憑借其無自衰減的特性,可應用于長時、跨季性儲能。氫能可通過一定的途徑轉化為電能,目前正逐漸應用于煤電摻氨、氣電摻氫和燃料電池,實作由氫能向電能的轉化。

2022年,由國家能源集團開發的“燃煤鍋爐混氨燃燒技術”應用項目在山東煙台成功投運,該技術是大陸首次實作40MW燃煤鍋爐氨混燃比例為35%的中試驗證,實作氨燃盡率99.99%,氮氧化物排放濃度不增加。安徽省能源集團和合肥綜合性國家科學中心能源研究院聯合開展了火電廠摻氨技術的研發,2022年至2023年在銅陵電廠32萬kW亞臨界發電機組上開展多次工程驗證,在國内首次驗證了大型火電機組摻氨燃燒技術的可行性。同時,國内多家科研機構的試驗結果表明,燃煤鍋爐混氨燃燒可使得煤粉和氨氣良好燃盡,燃燒後氮氧化物排放不随混氨比例增加而等比例升高,且可通過分級燃燒等方式顯著降低氮氧化物排放。

在摻氫燃燒方面,荊門綠動在2022年取得重大突破,在運燃機實作了30%的摻氫燃燒改造和運作,是大陸首次在重型燃機商業機組上實施高比例摻氫燃燒改造試驗和科研攻關,也是全球範圍内首個在天然氣聯合循環、熱電聯供商業機組中進行高比例摻氫燃燒的示範項目。GE公司将零碳排放的瓦斯技術分為五步,目标在2030年前GEHA瓦斯機組會具備100%的燒氫能力,最終實作零碳排放。

相比于正常化石燃料的燃燒,氨燃燒存在一些問題需要解決,如火焰傳播速度低、點火能量高和NOx排放易超标,氨作為氣體燃料,不同于煤粉等固态燃料,當煤氨混合時,容易産生搶氧反應等。針對氨燃燒存在的這些問題,研發重點應為:一是低氮純氨燃燒器;二是低氮煤摻氨燃燒器;三是鍋爐摻氨燃燒技術;四是低負荷穩燃技術;五是富氧燃燒技術;六是等離子體助燃技術;七是氨線上裂解制氫技術;八是氨燃燒火檢技術。

氣電摻氫的發展與瓦斯輪機的發展具備強耦合關系,提高摻氫比例,依然有許多技術難題處于研發過程中,總體上包括燃燒技術、材料技術、控制技術、氮氧化物的控制技術四大類。首先燃燒方面,氫的比例越高、燃燒面臨的挑戰就越高,很多配套設施,譬如輔機、密封、管道、通風、危險氣體探測,以及火焰檢測等一系列技術,仍需要在各類型機組上進行驗證。此外,随着燃料中氫比例的提高,氫對管道金屬材料造成的氫脆腐蝕會加重;控制不僅僅針對燃機本身,而是整個聯合循環電廠;燃燒溫度越高,氮氧化物的産生會越多,摻氫比例逐漸提高後,如何将氮氧化物的排放控制在一定範圍内,滿足環保規範,也是一個技術難題。上述關鍵核心技術需要分步驟、按階段不斷突破,和其它技術在燃機的應用中遵循的規律一樣,燃機的摻氫能力提高會按照階梯式上升,在不斷技術開發和驗證中持續進步。

在氫燃料電池技術方面。質子交換膜燃料電池技術上已經成熟,以啟動時間短(約1分鐘)、操作溫度低(小于100攝氏度)、結構緊湊、功率密度高等成為研究熱點和氫燃料電池汽車邁入商業化程序的首選,目前已經廣泛應用于電力等領域,是應用最廣泛的燃料電池類型。固體氧化物燃料電池及熔融碳酸鹽燃料電池為高溫型燃料電池,轉換效率較高,但運作溫度在600攝氏度以上,啟動較慢,需要耐高溫材料維持系統運作,成本較高,系統維護難度較大。固體氧化物燃料電池已初步突破關鍵技術,小型産品已實作了商品化,但成本仍然較高。

質子交換膜燃料電池結構比較複雜,完整的燃料電池系統包括電堆和BOP系統,電堆主要包含催化劑、質子膜、碳紙、膜電極、雙極闆等關鍵部件,BOP系統主要包括空壓機、氫循環系統、DC-DC轉換器、控制器、加濕器等關鍵裝置。盡管大陸燃料電池産業近年來取得了很大進展,但與國際先進水準相比還存在明顯差距:一是産品體積功率密度等關鍵參數與目前國際先進水準仍存在一定差距;二是國内産品沒有得到充分的應用驗證,在可靠性和耐久性方面與國際先進水準相比差距較大。三是關鍵材料部件方面尚存在卡脖子問題沒有解決,催化劑、碳紙、質子膜等關鍵材料部件對進口産品依賴較大。催化劑、質子交換膜、碳紙、雙極闆、膜電極、空氣壓縮機、氫氣循環系統等燃料電池關鍵材料部件以及電堆、系統是未來自主研發的重點。

建築領域

氫基能源在建築領域可應用于分布式發電,為家庭住宅、商業建築等供應供熱,或通過天然氣摻氫為園區或居民供暖,可有效解決工業園區、社群的用能需求。

熱電聯供是一種利用燃料電池技術實作向使用者供給電能和熱能的技術,以固體氧化物燃料電池(SOFC)、質子交換膜燃料電池(PEMFC)為主,主要以分布式發電的方式應用,是保障能源供給重要的途徑之一。燃料電池若隻負責供電,發電過程中産生熱能通過散熱系統排放,而熱電聯供則可以将這一部分損失的熱能收集起來,供生活熱水和建築供暖等應用場景使用,使得氫燃料電池熱電聯供綜合效率達到85%以上,能量使用率實作大幅提升。日本已經實作了熱電聯供技術的戶用,以大陸的産業化條件,戶用熱電聯供技術已具備一定的推廣應用條件。

目前國内的熱電聯供技術仍處于發展階段,氫燃料電池熱電聯供和天然氣摻氫尚處市場培育階段,示範項目較少。2023年底,山東省東嶽“氫進萬家”示範項目正式運作,內建了“光伏發電-電解制氫-氫熱電聯供”耦合微網,綠氫/灰氫綜合供能,為園區及周邊樓宇提供以氫能為核心的新能源電力保障。在瓦斯摻氫示範應用方面,2024年初在深圳投用全國首座城鎮瓦斯摻氫綜合實驗平台,摻氫比最高達20%。

天然氣摻氫需要解決摻氫天然氣存在的管材相容性、關鍵裝置适應性及洩露擴散安全性問題。燃料熱電聯供技術研究重點在于提高燃料電池主要性能名額以及可靠性、穩定性和耐久性及提高熱電聯産系統綜合轉化效率。

來源:水電水利規劃設計總院