降低離子抑制,提高液相色譜-電噴霧質譜靈敏度:采用陽離子交換SPE捕獲Na+和K+離子的樣品制備方法。
這些離子在電噴霧電離-質譜中引起了許多問題,在質譜檢測之前使用反相液相色譜通常可以減輕由非揮發性無機離子引起的一些問題,因為它們通常随空隙體積洗脫。
然而,當使用親水互相作用液相色譜時,無機離子被保留在色譜系統中,并可以檢測為團簇離子與移動相添加劑、其他無機離子、樣品的内源性成分,包括分析物。
無機離子在HILIC分析中的保留已被研究并用于分析藥物制劑中的反離子,特别是使用兩性離子固定相,其中緩沖液濃度和有機離子流動相的含量是調節離子物種的保留和選擇性的最重要因素。
與分析物的共洗脫影響加合物的形成,離子抑制,進而影響靈敏度和重制性,大多數用于有機化合物生物分析的樣品制備技術集中于從引起基質效應的組分中分離分析物。
通常采用液-液萃取或RP-固相萃取來分離分析物和去除樣品,然而,當感興趣的分析物是極性的,不能被LLE提取,或者不能保留在RP-SPE或混合模式SPE中,樣品制備成為一個挑戰。
使用聚合物基混合模式柱提取海水中的極性有機分析物,并去除樣品,然而,極性氨基酸、糖和核苷酸沒有充分保留在SPE固相上進行提取。
這種類型的困難往往導緻使用最小的預處理,如稀釋和芽或蛋白質沉澱,開發一種陽離子交換SPE方法,用于分析土壤樣品中帶正電荷的氨基酸和類似物質,他們能夠将帶正電荷的無機離子捕獲在固相上,并選擇性地洗脫分析物用于CE-MS分析。
電膜提取已被用于分離分析物如藥物和氨基酸從無機離子以及磷脂在生物基質,但EME需要不同的系統設定陽離子、陰離子和中性分析物和可能是麻煩當廣泛的分析物感興趣的。
證明堿金屬離子在非靶向HILIC-ESI-MS分析中的負面影響,離子引起分析物的大量加合和簇形成,特别是與無機離子共洗脫的分析物。
此外,無機離子會引起離子抑制,并會影響被分析物的定量響應,利用陽離子交換SPE捕獲和去除Na+和K+離子,進而改進了生物基質中廣泛的内源性極性分析物的HILIC-ESI-MS分析。
無機堿金屬離子存在于所有生物基質中,在HILIC-ESI-MS應用中引起許多問題,如離子抑制、加合物和團簇的形成,進而影響檢測靈敏度。
在感興趣的分析物非常親水的應用中,内源性低分子量化合物,無機離子通常與分析物一起被分離出來,有時在樣品制備過程中富集。
多變量資料分析僅用于比較血漿樣本中的PPT和PPT+SPE,以便使用SPE方案對代謝物獲得或失去的敏感性進行非靶向調查。
評估結果的重點是檢測靈敏度和信号強度、離子抑制、加合物形成以及内源性分析物響應的變異性和響應的線性。
通過陽離子交換SPE降低Na+和K+濃度,可顯著提高人血漿中内源性和食物相關有機化合物對HILIC-ESI-MS的檢測靈敏度。
無機離子,如鈉和鉀,存在于所有的生物基質中,有時也在樣品制備過程中添加。
無機離子的保留導緻與分析物共洗脫,進而導緻離子抑制,廣泛的加合物形成和再現性問題。
開發了一種使用陽離子交換固相萃取的樣品制備方法,從人血漿和頭頸部癌細胞中捕獲Na+和K+離子,用于分析小陽離子、陰離子和中性有機分析物,被調查的分析物很小,親水化合物通常是代謝組學研究的重點。
采用全掃描HILIC-ESI-四極杆飛行時間-MS和無靶向的篩選方法對樣本進行分析,通過多變量資料分析、相對定量、标準峰值評估反應的線性和柱後輸注研究離子抑制來評估性能。
在血漿中,鈉和鉀離子濃度的降低提高了敏感性,提高了28種分析物的信号強度,提高了反應的線性,減少了離子抑制,減少了簇形成和加合物形成,是以,該方法在提高代謝組學研究中的資料品質方面具有重要的潛力。
通過降低Na+/K+的離子抑制,減少分析物的加合物的形成和團簇的形成,提高了檢測靈敏度,此外,多變量資料分析被證明是一種有用的方法,可用于非靶向研究由于SPE處理而獲得和失去信号強度的代謝物。
通過多變量資料分析,證明了加合物形成和團簇形成的減少,提高了分析物的信号強度,降低了資料集的複雜性以及對分析物的更直接的識别。