1945年8月28日，當毛主席一行到達重慶後，在周總理和張治中将軍的安排下，入住到張治中将軍的府邸，到晚上八點半左右，毛主席、周總理、王若飛等一行人在國民黨要員張治中将軍、邵力子的陪同下，應邀到蔣介石的府邸參加歡迎晚會。
這是毛主席代表共産黨首腦與蔣介石代表國民黨首腦的第一次見面，見面後雙方都對對方表現出極大的尊重，毛主席稱蔣介石為“委員長”，蔣介石則稱毛主席為“潤之”。陪同蔣介石的衆多高管，如張群、陳誠、周至柔、蔣經國等人，也在周總理和張治中将軍的引薦下，一一和毛主席進行了接觸。
當晚蔣介石還邀請毛主席在林園下榻，這是毛主席在重慶的第一個夜晚，也是一個氣氛極其融洽的夜晚。當天的氣氛，與今後的激烈的争吵可謂形成了鮮明的對比，一對較量了十幾年的老對手此次歡快地聚首，雙方的這種親切與融洽的氣氛，給與會人員表現出了一種和談有望的期待。
在表面融洽的背後，往往是深不見底的猜忌和鬥争，在蔣介石10月30日的日記中，蔣介石對毛主席一行來重慶的評價為“毛澤東果應召來渝，此雖威德所緻，而實上帝所賜也。”其中“應召”二字，可謂将蔣介石得意的心态表露無遺，他從未以平等之心看待中共，在他心目中，國民黨與共産黨更像封建時代的一種君臣關系，所謂宴會上的融洽，隻是給世人看的裝扮。
在重慶談判的43天裡，毛主席與蔣介石共會面11次，有好幾次都是兩人的單獨會面，具體會談内容不得而知，但是從後來設定的談判内容分為三條來看，第一條“和平建國大計”，在周總理與張治中将軍等人的談判中，并沒有過多的讨論，是以據此推算，毛主席和蔣介石面談的主要内容應當為“和平建國”的大政方針。
毛主席的這次重慶之行，以及與蔣介石的會面，也加深了兩人對彼此更多的認識。據《陳布雷外史》的記載，關于毛主席抽煙的事情，蔣介石蔣曾對陳布雷說：“毛澤東此人不可輕視。他嗜煙如命，手執一縷，綿綿不斷……但他知道我不吸煙後，在同我談話期間，竟絕不抽一支。對他的決心和精神，不可小視啊！”
毛主席回到延安後，對朱老總也談到他對蔣介石的看法，“我看蔣介石兇得很，怕事得很。”意思就是說蔣介石外強中幹，做事不果決，好謀不決，瞻前顧後，擔心這擔心那。
1945年10月11日，蔣介石與毛澤東共進早餐，後毛澤東乘車來到重慶九龍坡機場，在張治中的陪同下啟程傳回延安。從此之後，毛主席與蔣介石兩位決定中國未來命運的人，再也沒有見面，相反二人以神州為棋、以人民命運為目标，在中華大地上展開了一場決定中國未來的命運的戰争。
毛主席也好，蔣介石也罷，雖然政見不同，但是在中華民族的曆程中，二人都是堅定的民族主義者，在後面的南沙海戰、反對台獨的事件中，二人又有着一緻的默契和一樣的相同的目的。