天天看点

有机合成系列 | 缩合反应:乙酰乙酸乙酯合成

有机合成系列 | 缩合反应:乙酰乙酸乙酯合成

(概念)

在强碱如钠醇的存在下,活性乙酰亚甲基乙酸酯上的氢原子被含有活性卤素原子的化合物取代,形成替代b-酮酯,然后分别通过酮或酸分解,产生酮或酸反应,称为乙酰乙酸合成。

(示例)

有机合成系列 | 缩合反应:乙酰乙酸乙酯合成
有机合成系列 | 缩合反应:乙酰乙酸乙酯合成

乙酰乙酸酯的一和二替代品类似于乙酰乙酸酯,也可以是酮型分解(稀碱)或酸型分解(浓碱),因此可用于合成一和二代替丙酮或一取代二代替乙酸。

(替代反应机理)

有机合成系列 | 缩合反应:乙酰乙酸乙酯合成
有机合成系列 | 缩合反应:乙酰乙酸乙酯合成

酮分解的机理

有机合成系列 | 缩合反应:乙酰乙酸乙酯合成

(酸分解机理)

有机合成系列 | 缩合反应:乙酰乙酸乙酯合成

(注意事项)

在合成反应中,引入的基团为:(1)烷基,引入卤代烷烃。一般来说,卤化物生成的收率很高,与中卤化物副产物较多,而叔卤素替代烷烃主要是消除烯烃的产物。反应速率为1。>2。当引入两种不同的烃基时,通常首先引入相对较大的分子量基团。乙烯型卤素替代品和非均化合物一般不可用。(2)酮基,用卤化酮引入。(3)甾醇基团,引入卤素替代酯。

乙酰乙酸酯的合成广泛用于有机合成,常用于甲基酮、二元酮、酮酸和环类化合物的合成。

(反应实例)

有机合成系列 | 缩合反应:乙酰乙酸乙酯合成
有机合成系列 | 缩合反应:乙酰乙酸乙酯合成

继续阅读