到2010年12月，德約科維奇即将結束他連續第四年世界排名第三的日子。他站在那裡，站在20世紀最具統治力的球員費德勒和納達爾的身後。到那時為止，費德勒已經赢得了16個大滿貫，納達爾9個，兩人都已經實作了職業生涯全滿貫。那時，德約科維奇已經赢得了08年澳洲網球公開賽的冠軍，他在半決賽中戰勝了費德勒。他還打入了另外兩場大滿貫的決賽，都是在美網，第一次是在2007年，第二次是在三年後的2010年。
2010年也是德約科維奇在飲食方面做出重大改變的一年。他從飲食中去除了麸質，很快感覺精力更充沛了，不像之前幾場比賽那樣容易出現疲勞。但在新十年的頭一年，還有另一個主要因素在激勵着德約科維奇。他是一個為自己的民族身份感到無比自豪的人。德約科維奇第一次參加戴維斯杯是在2004年，16歲的時候，德約科維奇代表塞爾維亞和黑山參加戴維斯杯比賽，在第二組的比賽中擊敗了拉脫維亞。到2010年，塞爾維亞已經成為該項賽事最進階别賽事世界組的正式成員。整個2010年，德約科維奇都是球隊的上司者，每場比賽都赢了兩場。
到12月，塞爾維亞第一次進入決賽，對手是法國。在貝爾格萊德球場内，觀衆們非常活躍，熱切地期待着他們的球員獲得這一榮譽。但這需要很多努力——三天過山車般的分數。第一天，法國人孟菲爾斯以罕見的6-1、7-6(4)和6-0擊敗了蒂普薩勒維奇。德約科維奇以6-3、6-1、7-5大勝西蒙，讓塞爾維亞扳平比分。戴維斯杯的比賽經常以雙打為中心。這場比賽最為驚險。塞爾維亞雙打老将澤蒙季奇與特洛伊基搭檔，先是兩盤領先于由洛德拉和克萊門特組成的法國隊。但這對法國組合奮起直追，最終以3- 6,6-7(3)，6-3,7-5,6-4的比分赢得了這場曆時4小時34分鐘的史詩般的比賽。
為了赢得這場比賽，塞爾維亞必須在2010年12月5日的最後一天赢得兩場比賽。是以這個重擔就落在了特洛伊基和勞德拉身上。在他的團隊和整個賽場的歡呼聲中，特洛伊基打出了出色的網球，以6-2、6-2和6-3赢得了比賽。“這令人難以置信，”特洛伊基說。“我不知道該如何反應，該做什麼。這是我一生中最美好的時刻。”雖然特洛伊基在決賽中是英雄，但所有人都知道塞爾維亞獲勝的核心和靈魂是德約科維奇。德約科維奇說:“今天真是難以置信。在這種情況下，這可能是我今年打過的最好的一場比賽。這絕對是很大的壓力和期望。”
戴維斯杯的勝利被證明是一個重要的催化劑。2011年，德約科維奇在澳洲網球公開賽上奪冠。他一整年都主宰着這項運動，還赢得了溫布爾登和美國公開賽。到2020年溫布爾登網球公開賽結束時，他在大滿貫賽事中與費德勒和納達爾并列，共同以20個大滿貫冠軍位列史上第一位。