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二维过渡金属二硫化物的盐辅助化学气相沉积前言近年来科技的快速发展,加上人工智能、物联网和大数据分析的出现,导致对具有高计

二维过渡金属二硫化物的盐辅助化学气相沉积

前言

近年来科技的快速发展,加上人工智能、物联网和大数据分析的出现,导致对具有高计算能力和速度的处理器的需求极高,传统的三维 (3D) 硅半导体制造技术正在快速接近 2 纳米技术节点的物理和工艺极限,这将阻碍当前硅半导体制造技术的进一步发展,并阻止进一步缩小,因此,必须探索具有纳米或亚纳米级特征尺寸的新材料。

二维 TMDC 的卤化物盐辅助 CVD (HSA-CVD) 的生长机制

常规化学气相沉积

用于生长 2D TMDC(例如,MoS 2 )的传统 CVD 装置如图 1A所示,在 CVD 工艺中,包含过渡金属氧化物 (TMO) 粉末和生长基板的坩埚被装载在高温中心,硫族元素粉末在低温区上游装载,CVD 生长的 MoS 2于 2012 年首次通过 (NH 4 ) 2 MoS 4的分解以及 Mo 膜和 MoO 3的硫化分别得到证明。

卤素在 HSA-CVD 中的作用

为了使二维 TMDC 在温和条件下的 CVD 生长, 2015 年首次通过使用碱金属卤化物作为生长促进剂证明了大型 WSe 2和 WS 2单层的生长(通过将氧化钨(WO 2.9,1473 °C)与卤化物盐(A X,A  = Na,K;X  = Cl,Br,I)混合,WSe 2和 WS 2单分子层可以在大气压和显着更低的温度下生长700°C,比仅使用氧化钨的相同工艺低 100°C 以上。

碱金属在 HSA-CVD 中的作用

碱金属(Li、Na、K)是碱金属卤化物盐的重要组成部分,在 2D TMDC 的 SA-CVD 生长中其行为与卤素完全不同,因此,可以在扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)的内部和外部区域的对比,为了排除硫属元素的影响,通过熔盐(分别为 Na 2 MoO 4 和 Na 2 WO 4 )的简单硫化、硒化和碲化,证实了基于 Mo 和W的2D TMDC的VLS生长。

二维材料生长的多功能性

HSA-CVD 最令人印象深刻的成就是它可用于生长 47 种不同类型的二维材料,包括 32 种二元金属硫族化物、MX 2和 MX(M = Mo、W、Re、Ti、Zr、 Hf、V、Nb、Ta、Pt、Pd、Fe;X=S、Se、Te),13种三元和四元合金,2种异质结 Ta 和 Re 等纯金属也可以直接与 NaCl 或 KI 混合,以生长 Ta 和 Re 基二维 TMDC。

HSA-CVD升级(Salt 1.0+技术)

尽管有许多优点,HSA-CVD(Salt 1.0 技术)也有很多缺点,一个严重的问题是生长室中过渡金属 (TM) 前体的蒸汽过多且不均匀,因此 2D TMDC 的生长强烈依赖于基板的位置。

熔盐CVD(Salt 2.0技术)的应用

与具有复杂 VSS 和 VLS 生长模式的 Salt 1.0 技术相比,Salt 2.0 技术使用熔盐在 VLS 模式下生长 2D TMDC,为保证 Salt 2.0 技术的成功,熔盐必须满足三个主要标准:(1) 相当高的熔点;(2) 能够在 CVD 生长温度下形成具有低蒸气压的稳定熔体;(3) 可溶于 H2O ,前两个标准确保 2D TMDCs 的 VLS 生长。

碱金属——一枚硬币的两面

无论使用何种技术,碱金属都是促进二维 TMDC 横向生长不可或缺的组成部分,许多基于碱金属的化学品,例如 NaOH、KOH、Na 2 SO 4、KH 2 PO 4、Na 2 CO 3、KNO 3、CH 3 COONa、C 6 H 5 O 7 Na 3、PTAS、EDTA-4Na 等., 可用于增强 2D TMDC 的 CVD 生长。

结论

由于 SA-CVD 的快速发展,近年来合成了种类繁多的二维材料,卤素和碱金属在促进 2D TMDC 生长中的作用,通常,卤素会增加具有高熔点的金属前体的挥发性,从而引发 VSS 的快速生长。

二维过渡金属二硫化物的盐辅助化学气相沉积前言近年来科技的快速发展,加上人工智能、物联网和大数据分析的出现,导致对具有高计
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