文献阅读（4）分子识别02
标题：TEtraQuinolines: A Missing Link in the Family of Porphyrinoid Macrocycles
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构效关系和结构功能关系是通过分子设计发展新功能分子重要基石。卟啉是一种易功能化的伪D4h对称性的18pi电子芳环。核心的4个氮原子有两个是sp2氮，两个是sp3氮。sp2的氮原子有独特的电子分布和极性，可与多种金属离子产生配位。一百多年以来，化学家发现、合成了多种具有不同数量sp2氮原子的环蕃。比如杯吡咯中没有sp2氮，氮杂杯[4]吡啶有4个sp2氮，氮杯[3]吡啶有3个sp2氮。与氮杂杯芳烃体系有构像动态性不同，作者发展了具有刚性结构的三聚喹啉TQ，表现出很不一样的性质。比如超强的质子结合能力，基于CH-pi，pi-pi的超分子结合和DNA插入性质。本文合成了四聚喹啉TEQ，具有陡峭的马鞍形构象。作者发现TEQs本来不发荧光，但是和Zn(II)配位之后能发出强烈荧光，其手性结构使其能圆偏振发光。TEQ与Fe(II)配合之后能成为出色的氧化反应催化剂。
重要性：发展了新的含sp2氮环蕃体系
难点：结构刚性的含sp2氮环蕃体系少见，构筑高张力体系
巧妙性：用了多极搭桥的亲电取代反应构筑奎林环。
highlight：首次合成TEQ，有不寻常的配位、发光性质。与金属结合有广阔应用前景。
作者简介
熊谷 直哉 Naoya KUMAGAI
慶應義塾大學
1996 茨城県立土浦第一高等学校卒
2000 東京大学薬学部卒
2005 東京大学大学院薬学系研究科 博士課程修了 （柴崎正勝 教授）
2002-2005 日本学術振興会 特別研究員（DC1）
2005-2006 Harvard University 生物化学科 博士研究員（Stuart L. Schreiber 教授）
2006-2010 東京大学大学院薬学系研究科 助教 （柴崎正勝 教授）
2010 （財）微生物化学研究会 微生物化学研究所 研究員
2010-2017 立教大学理学部 兼任講師
2011-2013 （財）微生物化学研究会 微生物化学研究所 主任研究員
2013-2021 （公財）微生物化学研究会 微生物化学研究所 主席研究員
2020 立教大学大学院理学系研究科 兼任講師
2021 慶應義塾大学薬学部 教授
2021 （公財）微生物化学研究会 微生物化学研究所 特任研究員
