文獻閱讀（4）分子識别02
标題：TEtraQuinolines: A Missing Link in the Family of Porphyrinoid Macrocycles
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構效關系和結構功能關系是通過分子設計發展新功能分子重要基石。卟啉是一種易功能化的僞D4h對稱性的18pi電子芳環。核心的4個氮原子有兩個是sp2氮，兩個是sp3氮。sp2的氮原子有獨特的電子分布和極性，可與多種金屬離子産生配位。一百多年以來，化學家發現、合成了多種具有不同數量sp2氮原子的環蕃。比如杯吡咯中沒有sp2氮，氮雜杯[4]吡啶有4個sp2氮，氮杯[3]吡啶有3個sp2氮。與氮雜杯芳烴體系有構像動态性不同，作者發展了具有剛性結構的三聚喹啉TQ，表現出很不一樣的性質。比如超強的質子結合能力，基于CH-pi，pi-pi的超分子結合和DNA插入性質。本文合成了四聚喹啉TEQ，具有陡峭的馬鞍形構象。作者發現TEQs本來不發熒光，但是和Zn(II)配位之後能發出強烈熒光，其手性結構使其能圓偏振發光。TEQ與Fe(II)配合之後能成為出色的氧化反應催化劑。
重要性：發展了新的含sp2氮環蕃體系
難點：結構剛性的含sp2氮環蕃體系少見，構築高張力體系
巧妙性：用了多極搭橋的親電取代反應構築奎林環。
highlight：首次合成TEQ，有不尋常的配位、發光性質。與金屬結合有廣闊應用前景。
作者簡介
熊谷 直哉 Naoya KUMAGAI
慶應義塾大學
1996 茨城県立土浦第一高等學校卒
2000 東京大學薬學部卒
2005 東京大學大學院薬學系研究科 博士課程修了 （柴崎正勝 教授）
2002-2005 日本學術振興會 特別研究員（DC1）
2005-2006 Harvard University 生物化學科 博士研究員（Stuart L. Schreiber 教授）
2006-2010 東京大學大學院薬學系研究科 助教 （柴崎正勝 教授）
2010 （財）微生物化學研究會 微生物化學研究所 研究員
2010-2017 立教大學理學部 兼任講師
2011-2013 （財）微生物化學研究會 微生物化學研究所 主任研究員
2013-2021 （公財）微生物化學研究會 微生物化學研究所 主席研究員
2020 立教大學大學院理學系研究科 兼任講師
2021 慶應義塾大學薬學部 教授
2021 （公財）微生物化學研究會 微生物化學研究所 特任研究員
