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助劑|裂解型光引發劑及其他類型簡述(二)

助劑|裂解型光引發劑及其他類型簡述(二)

本文繼續簡述裂解型光引發劑類别中,各種不同光引發劑的結構及特點。

四、α-羟烷基苯酮

α-羟烷基苯酮類光引發劑總體上具有高光引發活性,是成功應用開發的代表。以下是幾種主要結構:

助劑|裂解型光引發劑及其他類型簡述(二)

- 2-羟基-2-甲基-1苯基-1丙酮(HMPP),商品名Darocur1173。它是無色液體或微黃,最大吸收波長為331nm,廣泛應用于國内光固化行業。

- 1-羟基-環已基苯酮(HCPK),商品名Irgacure184。這是無色粉狀結晶,熔點在45~49℃,最大吸收波長為333nm,亦具有高光引發活性,在國内同樣常用。

助劑|裂解型光引發劑及其他類型簡述(二)

二者皆有出色的光引發性能、良好的熱穩定以及其他綜合性能,備受青睐。且在丙烯酸脂體系中光解時不産生容易引起黃變的自由基。

相比苯偶姻醚、DMPA、DEAP及酰基膦氧化物等,α-羟烷基苯酮類的激發三線态壽命較長,容易被苯乙烯等單體猝滅,是以其光引發效率在不飽和聚酯、苯乙烯體系中可能不如傳統光引發劑。

五、α-胺烷基苯酮

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α-胺烷基苯酮是較新一類高活性光引發劑,通常苯環對位有強的推電子基團,例如甲巯基或嗎啉基。顯著代表包括:

- 2-甲基-1-(4-甲巯基苯基)-2-嗎啉-1-丙酮(MMMP,商名Irgacure907,最大吸收波長為307nm)。

- 2-苯基-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉苯基)-1-丁酮(BDMP,商名Irgacure369,最大吸收波長為324nm)。

雖其光化學動力學參數可能對引發活性不總是有利,它們在多數光固化體系中依然保持高效率。大多數情況下,最大吸收波長和吸光度有所提高。常與硫雜蒽酮光敏劑配合使用,可強化吸光能力。在顔料着色體系中特别優秀,也是高附加值光固化油墨配方推薦選用的光引發劑。

六、酰基膦氧化物

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芳酰基膦氧化物和芳酰基膦酸酯可視為高活性、綜合性能佳的光引發劑,特别适合透光性較差的體系如顔料着色體系、層壓複合。它們具有350~380nm的較長吸收波長,光解産物吸收波長藍移具有光漂白效應,适用于厚塗層固化。注意,這類光引發劑對日光或短波可見光敏感,儲存和運輸時應避光。

例如,雙苯甲酰基苯基氧化膦(BAPO1,原Ciba産品名Irgacure 819)是一種高效新型光引發劑。它是黃色粉末狀,熔點約130℃,最大吸收波長為405nm,常與其他引發劑配合使用,實際用量較低。為提高BAPO1在樹脂中的相容性,可在其膦氧化物的磷原子上引入長鍊烷基,制得BAPO2,降低熔點,相容性得到極大改善。

助劑|裂解型光引發劑及其他類型簡述(二)

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