基于 CF 的大分子引發劑的合成
使用的溶劑是來自 Alfa Aesar 的 99% DMSO， 和來自 JTBaker 的 99.5% 2-丙醇。
纖維素纖維是來自 JRS Rettenmaier & Söhne GmbH 的， CW 630 PU/ARBOCEL。咪唑 (99%)、2-溴異丁酸 (98%) 和銅線（直徑 1.0 毫米（0.04 英寸）。
退火，99.9%（金屬基），25 m）購自阿法埃莎。CDI（試劑級）和丙烯酸硬脂酯（含有 200 ppm 單甲基醚氫醌作為抑制劑，97%）購自 Aldrich。使用的聚合物是 SABIC HDPE CC3054。
纖維素纖維在 DMSO 中洗滌，然後通過離心分離（6000 rpm，20 分鐘）。重複該過程直至上清液澄清。
将 0.1 g 纖維素纖維分散在 7 mL DMSO 中。然後将溶液用N 2脫氣，在55℃下加熱并向其中加入3g咪唑(0.044mol)。
同時，将 4 g (0.024 mol) 2-溴異丁酸溶解在 20 mL DMSO 中。該溶液 (1.2 mol.L - 1 ) 也用 N 2脫氣，然後向其中緩慢加入 4 g CDI (0.024 mol)。
然後靜置 30 分鐘至 1 小時，直至停止放氣。然後将 2-溴異丁酸溶液緩慢倒入纖維素溶液中。将所得溶液用N 2脫氣，然後在攪拌下反應過夜。
反應完成後，将其以 6000 rpm 離心 20 分鐘，然後通過在 DMSO 中分散 8 個循環進行洗滌，然後通過離心（20 分鐘，6000 rpm）沉澱并去除上清液。
将 15 mL 丙烯酸十八酯 (1 mol L - 1 ) 的甲苯溶液，通過氧化鋁柱以去除穩定劑。
然後用 15 mL 溶劑洗滌，該柱以回收盡可能多的單體，将 6 厘米的銅線盤繞成彈簧狀。
它沉浸在濃濃的水中。HCl 10 分鐘，用水洗滌，然後浸入丙酮中。最後，将其吹幹并原樣使用。
使用 N 2對 5 mL DMSO 進行脫氣，并在 Schlenk 條件下用注射器向其中添加 100 µL 純 Me 6 -TREN（0.26 mol L − 1）以達到 5 mmol L − 1的最終濃度。将 0.1 g 纖維素大分子引發劑分散在 15 mL DMSO 中。
将銅線和單體添加到溶液中，然後将其加熱至40℃并用N 2脫氣。一旦從溶液中除去氧氣，0.2 mL 的配體溶液（5 mmol L − 1)加入，溶液在攪拌下反應過夜。
一旦反應結束，通過去除液相回收固體産物。将其溶解在甲苯中并用異丙醇沉澱。
它通過離心（20 分鐘；6000 rpm）然後在異丙醇中離心（20 分鐘；6000 rpm），兩次來回收。
之後，通過甲苯溶解、異丙醇沉澱和離心（20 分鐘；6000 rpm）循環洗滌，直至上清液澄清透明。最後溶解于甲苯中，6000rpm離心至凝膠。
然後，将螺杆轉速設定為100rpm，将聚合物基質和纖維素，加入擠出機中并讓它們循環5分鐘。
使用的注射器成型機是 Thermo Scientific™ HAAKE™ MiniJet II。其設定為以下參數：筒體溫度：160℃；模具溫度：80℃；壓力：400巴；成型時間：4秒。
使用的列印機是 Original PRUSA i3 MK3。使用 ABS 的預設參數列印尺寸為 1 cm 的立方體，并進行以下修改。
噴嘴溫度：215 °C，噴嘴直徑：0.4 mm，床溫：60 °C，層高：0.2 mm，列印速度：20 毫米/分鐘，冷卻風扇（從第 4 層開始）：50%，填充物：15%，具有螺旋形圖案。
通過 Hitachi S-800 的超高分辨率場，發射掃描電子顯微鏡 (FE-SEM) 觀察 HDPE 中改性 CF 的形态。
使用碳帶将幹燥的樣品安裝在樣品支架上，并在惰性氣氛下用 Cressington 208 小時，塗上 5 nm 的 Pd/Pt 層。
首先通過酯化反應，将溴化物引發劑接枝到纖維素纖維（CF）的表面。
然後，使用基于纖維素纖維的大分子引發劑 (CF-MI) ，來引發方案中公開的，丙烯酸十八酯單體的 SET-LRP 。
SET-LRP 在銅線和四齒叔胺配體 (Me 6 TREN) 存在的情況下進行。聚合完成後，将改性纖維素纖維 (CF-PSA) 與 HDPE 一起擠出，并通過 3D 列印加工所得長絲。
參考文獻：
列印獨特的摻入納米粘土的雙網絡水凝膠，用于建構複雜的組織工程支架。
組織工程骨骼和軟骨中的支架。生物材料
過 ARGET ATRP 對木粉進行表面改性及其在熱塑性塑膠中作為填料的應用。
