反钙钛矿型锂离子固体电解质掺杂改性对新能源汽车的价值
锂离子电池是目前便携式电子产品和电动汽车使用最广泛的电源,锂离子电池的安全性和性能主要取决于所用电解液的选择,固态电解质是锂离子电池中传统液体电解质的一种有前途的替代品。
在固态电解质中,反钙钛矿锂离子固态电解质(Li3OCl)由于其高离子电导率、宽电化学稳定窗口和低成本而受到广泛研究,然而,Li3OCl对水分的稳定性较差,这限制了其在锂离子电池中的实际应用。
在这种情况下,Li3OCl 的掺杂改性已被提出作为增强其稳定性和改善其电化学性能的潜在解决方案。
Li3OCl 的化学式为 Li3OCl,属于反钙钛矿晶体结构家族,Li3OCl 在室温下表现出约 10^-3 S/cm 的高离子电导率,可与液体电解质相媲美。
Li3OCl 的高离子电导率归因于其对锂离子传输的低活化能以及可帮助 Li+ 离子扩散的移动 Cl- 离子的存在。
此外,Li3OCl 具有高达 6 V 的宽电化学稳定性窗口,这使其适合用作高压锂离子电池中的电解质。
尽管 Li3OCl 具有良好的性能,但其对水分的稳定性差限制了其实际应用,当暴露在潮湿环境中时,Li3OCl 会与水反应生成氢氧化锂 (LiOH) 和氯化锂 (LiCl),这会导致其离子电导率和机械稳定性降低。
此外,Li3OCl 的分解产物会与电极发生反应并降低其性能。因此,提高Li3OCl的稳定性对于其在锂离子电池中的实际应用至关重要。
Li3OCl 的掺杂改性已被提出作为增强其稳定性和改善其电化学性能的潜在解决方案,掺杂是指有意将杂质或外来原子引入 Li3OCl 的晶格中。
掺杂元素可以取代 Li3OCl 晶体结构中的 Li+ 或 Cl- 离子,并改变其电子和离子性质,掺杂改性可以通过降低Li3OCl与水分的反应活性和提高其机械强度来提高其稳定性。
此外,掺杂改性还可以通过优化 Li+ 离子扩散路径和降低 Li+ 离子传输的活化能来提高 Li3OCl 的离子电导率。
固态反应涉及将掺杂剂前体与 Li3OCl 混合,并在高温下加热混合物以促进掺杂剂原子扩散到 Li3OCl 的晶格中。
基于溶液的方法包括将掺杂剂前体添加到 Li3OCl 前体溶液中,并通过合适的方法(例如共沉淀法、水热合成法或溶胶-凝胶法)沉淀掺杂的 Li3OCl。
最近的几项研究集中在用于锂离子电池的 Li3OCl 的掺杂改性,在一项研究中,Al 掺杂的 Li3OCl 由一种溶胶-凝胶法,并以其电化学特性为特征。
结果表明,与未掺杂的 Li3OCl 相比,Al 掺杂的 Li3OCl 表现出更高的离子电导率和更好的抗湿稳定性。
Al 掺杂 Li3OCl 稳定性的提高归因于 Al-O 键的形成,降低了 Li3OCl 与水分的反应性。掺杂铝的 Li3OCl 增强的离子电导率归因于铝掺杂剂创造了额外的 Li+ 离子扩散通道。
在另一项研究中,通过固态反应合成了掺杂 Ta 的 Li3OCl,并评估了其电化学性能。结果表明,与未掺杂的 Li3OCl 相比,Ta 掺杂的 Li3OCl 表现出更高的离子电导率和更好的抗湿稳定性。
Ta 掺杂的 Li3OCl 的稳定性提高归因于 Ta-O 键的形成,该键降低了 Li3OCl 与水分的反应性。Ta 掺杂的 Li3OCl 增强的离子电导率归因于 Ta 掺杂剂对 Li+ 离子扩散路径的优化。
在最近的一项研究中,F 掺杂的 Li3OCl 通过固态反应合成,并表征了其电化学性质。结果表明,与未掺杂的 Li3OCl 相比,F 掺杂的 Li3OCl 表现出更高的离子电导率和更好的抗湿稳定性。
F 掺杂的 Li3OCl 的稳定性提高归因于 F-Li 键的形成,降低了 Li3OCl 与水分的反应性。F 掺杂的 Li3OCl 的增强离子电导率归因于 F 掺杂剂降低了 Li+ 离子传输的活化能。
总之,Li3OCl 的掺杂改性已被提出作为增强其稳定性并改善其用于锂离子电池的电化学性能的潜在解决方案。
已经研究了用于修饰 Li3OCl 的掺杂元素,例如 Al、Ta 和 F。掺杂改性可以通过降低Li3OCl与水分的反应活性和提高其机械强度来提高其稳定性。
此外,掺杂改性还可以通过优化 Li+ 离子扩散路径和降低 Li+ 离子传输的活化能来提高 Li3OCl 的离子电导率。
掺杂的 Li3OCl 的电化学性质取决于掺杂浓度、合成方法和使用的表征技术。需要进一步研究来优化掺杂参数并了解 Li3OCl 中的掺杂机制。