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光线使锂电池电导率提高3.5倍,有望为新型化学存储和转换技术铺平道路

光在锂离子电池、高燃料电池中发挥着重要作用,它可以显著增加电池陶瓷材料和燃料电池的离子迁移率。如在固态电解质陶瓷燃料电池中,可使晶界处的电导率提高 3.5 倍,未来这种光离子效应有望得到更加广泛的应用。

在“双碳”时代,人们不仅将锂离子电池视为绿色能源的储存载体,还将其作为新能源汽车的主要动力源。然而,锂离子电池在现阶段也存在着一定的局限性,如寿命低、价格贵、安全性差等。

如果这些问题一直得不到解决,锂电池的大规模使用性就会受到影响。事实上,像燃料电池、锂离子电池以及其他相似储能系统,通常只能通过离子高迁移率维持正常工作。

但是,锂离子迁移的流动性存在较大障碍,以固体氧化物材料电池为例,其工作条件非常苛刻,只有当工作温度达到某一个数值时才能正常运行,进而让离子解决晶界存在的障碍。

另外,如果工作温度太高,也会对离子电导率器件的工作造成影响,在超过 700°C (摄氏度)的工作温度下,该材料则会加速老化,同时让保护锂离子电池器件的高温基础设施成本变得高昂。

为了解决这一难题,慕尼黑工业大学和麻省理工学院(MIT)科研团队首次提出并证明,光能够提高锂离子的迁移率和此类设备的固有性能。

1 月 13 日,相关论文以《多晶陶瓷中跨越晶界的光增强离子电导率》(Photo-enhanced ionic conductivity across grain boundaries in polycrystalline ceramics)为题发表在Nature Meterials上。

光线使锂电池电导率提高3.5倍,有望为新型化学存储和转换技术铺平道路

图|相关论文(来源:Nature Meterials)

由麻省理工学院材料科学与工程系博士研究生马斯·德弗里耶尔(Thomas Defferriere)和迪诺·克洛茨(Dino Klotz)、哈利·泰勒(Harry Tuller)教授、慕尼黑工业大学化学系詹妮弗·鲁普(Jennifer Rupp)教授担任共同通讯作者[1]。

该研究成果的通讯作者之一马斯·德弗里耶尔希望找到一种无需热量的工具,以克服锂离子电池中存在的障碍。与此同时,他们也在猜想,可否用另一种工具得到相同的电导率。后来,这种工具被证明是可行的、轻量级容易达到的。

光线可以让锂离子活跃起来

快离子导体是固态电化学能量转换、存储和传感系统的重要组成部分。它既可以作为离子导电的电解质,也可以作为固态电池电极、燃料电池电极或气体渗透膜的混合离子-电子导体。

但固态导体的选择取决于移动离子的自由选择,例如,用于固体氧化物燃料电池和电解槽、锂和钠离子导体。即便可移动离子在各自的晶格中具有不同的电荷和离子半径,控制离子跳跃的输运动力学仍然具有相似性。

光线使锂电池电导率提高3.5倍,有望为新型化学存储和转换技术铺平道路

图|一般晶界特征及紫外线照射的影响(来源:Nature Meterials)

在锂电池的成本效益中,固体电解质被加工成陶瓷球团或板,通过粉末合成、烧结致密化,最终合成由晶粒和晶界组成的多晶微观结构。

该团队正在研究的陶瓷电解质运输氧离子,其移动速率以及由此产生的装置的效率,通常会因离子在晶界被阻塞而显着降低,他们认为光照可以解决离子在陶瓷晶界中存在的问题。

该团队详细分析了照明进一步调节晶界电阻率的策略,这种方式可以适用于其他多晶离子导体。当他们研究了光对多晶硅晶界的影响之后,发现在高光照度下光电探测器或太阳能电池工作时,其晶界电阻会随之减小。

据本次研究成果信息,在这项工作中,该团队重点关注的照明对离子有效势垒的潜在影响,他们所选择模型材料,是最高导电性氧离子固体电解质,至今还没有参考文献。

为“光离子效应”在锂电池储能及技术方面铺平道路

詹妮弗·鲁普向媒体表示:“从我们所做的工作可以发现,将来燃料电池和电池陶瓷材料的光照能够显着增加离子迁移率,并且在固态电解质陶瓷燃料电池中,可使晶界处的电导率提高 3.5 倍。”

光线使锂电池电导率提高3.5倍,有望为新型化学存储和转换技术铺平道路

图|妮弗·鲁普(Jennifer Rupp)(来源:慕尼黑工业大学官网)

多晶陶瓷带隙材料的光学照明已被证明,在 250°C 时,离子电导率可以增加了近 4 倍,这与光诱导的晶界空间电荷势能降低有关。

此外,光致加热和电子导电性可以排除光离子效应的潜在来源。该团队通过实验发现,光主要可以增强离子传导而并非电子传导,理想的高离子固体电解质不会受到影响,这种现象并不局限于氧固体电解质的情况,它可以更广泛地应用于晶界空间电荷效应阻碍离子运动的材料系统。

譬如,光可以增强离子传导这一概念可以应用于锂电池,它就可以通过提高充电率来提高电池性能。同样,它作为一种诊断工具,可用于研究阻断晶界对树枝状晶形成的影响。

该团队新发现的这种“光离子效应”,在未来商业化方面具有很大的潜在应用价值,如促进锂电池的充电速度,在较低的工作温度下运行,可以为实现更高效率水平的新型电化学存储和转换技术铺平了道路。

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