武德九年，秦王李世民發動玄武門之變，奪得皇位，冊立結發妻子長孫氏為皇後。次年，改元貞觀。貞觀元年，太宗在原秦王府諸孺人中選立韋珪為貴妃，位居衆妃之首。
韋貴妃作為再嫁之女，在沒有任何生育的情況下，擊敗衆多出身顯貴的競争者，獲封貴妃，協理六宮，實屬不易。京兆韋氏盡管在唐朝之前就已經是名門望族，但達到頂峰是在唐朝，韋貴妃無疑是拉開京兆韋氏極盛期的第一人。
韋珪曾祖韋孝寬，北周大司空、上柱國、雍州牧、鄖國公，以玉壁之戰成名，乃著名軍事家。祖父韋總，北周骠騎大将軍、開府儀同三司、京兆尹。父韋圓成，隋開府儀同三司、陳沈二州刺史、鄖國公。堂姑母韋氏，隋朝元德太子楊昭正妃。
韋珪和長孫皇後有着相似的童年。在她很小的時候，她的父親就去世了。由于父親無子。叔父韋匡伯繼承了國公的爵位，并且收養了韋珪。這樣的遭遇讓韋珪很早就成熟了。她和韋匡伯的女兒從小一起長大。小韋氏對韋珪十分依賴。
和長孫皇後一樣，韋珪自幼酷愛讀書，寫得一手好文章，是遠近聞名的才女。
然而，命運還想錘煉一下這個童年坎坷的女孩。十幾歲時，韋珪由叔父做主，嫁隋戶部尚書李子雄之子李珉，生下一女。
大業九年，李子雄父子因參與楊玄感叛亂，被隋炀帝誅殺。韋珪隻得帶着年幼的女兒回到娘家。
大業十四年，隋炀帝被弑殺于江都，天下大亂。韋珪和家人遷居洛陽。次年，王世充在洛陽稱帝，選韋珪堂妹為皇太子妃。
武德四年，秦王李世民擊敗洛陽王世充。為了拉攏洛陽城中的權貴，李世民納原太子妃小韋氏為秦王側妃。秦王不久發現，小韋氏還有一位姿容端麗、儀态萬千的堂姐，于是一并迎娶。身世坎坷的韋珪可謂苦盡甘來。她帶着女兒搬進了秦王府。
李世民回到長安後，受封為天策上将，位在諸王公之上。李世民納西魏開府儀同三司、左衛大将軍、楚州刺史、上柱國、陽平郡公燕侃曾孫女，隋朝左武候大将軍、蒲州刺史、上柱國、洛川郡公孫女，隋朝太尉、觀德王楊雄外孫女燕氏為側妃。燕氏性格随和，與諸孺人相處融洽。
在李世民娶韋珪之前，他已有發妻和兩位妾室。長孫氏生于隋文帝仁壽元年（601年）。高祖長孫稚，北魏太師、大丞相、上黨文宣王。曾祖長孫裕為平原郡公。父親長孫晟官至右骁衛将軍。外曾祖父高嶽，北齊清河郡王。外祖父高劢，官至洮州刺史。長孫氏是長孫晟最小的女兒，長孫晟對她的婚事特别上心。長孫氏伯父長孫熾對李世民的母親曾成功勸說北周武帝善待突厥公主一事印象深刻，提出應當聯姻李淵。大業五年，長孫晟為女兒定下了和李世民的婚約。就在這一年，長孫晟去世。長孫氏九歲。她和母親高氏、哥哥長孫無忌回到母親的娘家，舅舅高士廉對他們非常好。大業九年（613年），十三歲的長孫氏和十六歲的李世民成婚。兩人婚後關系很好。長孫氏對公婆十分孝順。在這一年，李世民母親窦氏去世。此後，長孫氏參與管理唐國公府的家事。大業十二年（616年），唐國公李淵遷右骁衛将軍，同年四月奉诏為太原道安撫大使。次年（617年），皇帝楊廣敕李淵為太原留守。李世民和長孫氏夫妻二人也随父親居太原。大業十三年（617年），李家攻入長安，奉代王楊侑為隋帝，改年号為義甯。李世民被封為秦國公。長孫氏成為秦國夫人。
為了緩和與長安城中舊權貴們的關系，李世民納夏州刺史陰嵩曾孫女，上柱國、幽州總管、趙國公陰壽孫女，長安留守、左翊衛大将軍陰世師之女為側室。
義甯二年（618年）五月二十日，李淵受禅登基為帝，國号唐，改元武德。李世民受封秦王，長孫氏成為秦王妃。李世民納隋炀帝之女為側妃。武德二年，長孫氏為李世民生下嫡長子李承乾。李世民侍女某氏生下次子李寬。楊氏為李世民生下第三子李恪。武德三年，長孫氏為李世民生下第四子李泰。武德八年，陰氏為李世民生下第五子李佑。
長孫氏賢淑溫柔，對待李世民側室們十分友好，她和韋珪尤其投緣，家中大小事，都愛和韋珪商量。
武德七年，韋珪為李世民生下一個女兒。
武德九年，玄武門政變後，李世民為了緩和與原太子妃家族的關系，納荥陽鄭氏之女為側室。
唐太宗即位後，冊立結發妻子長孫氏為皇後。唐初，皇後之下設四妃，正一品。唐太宗冊封韋珪為僅次于皇後的貴妃。首先，韋珪是再嫁之女。其次，她此時還未生育兒子。再次，論家世，楊妃比韋珪更高貴。但是，這個身高一米九的美女就是能夠成為大唐貴妃，這充分說明韋珪是個很有魅力的人。她極受唐太宗和長孫皇後的信任和喜愛。
此後，楊妃為唐太宗生下第六子李愔。後宮王氏為唐太宗生下第七子李恽。燕賢妃為唐太宗生下第八子李貞。
貞觀二年（公元628年），長孫皇後為唐太宗生下第九子李治。韋珪為唐太宗生下第十子李慎。
貞觀四年（公元630年），韋珪之女李氏被封為定襄縣主，嫁薛國公阿史那忠。
貞觀十年（公元636年），長孫皇後駕崩。韋貴妃管理後宮。韋貴妃成為貞觀十年到貞觀二十三年的後宮霸主。
長孫皇後駕崩後，唐太宗情緒十分低落。貞觀十一年（公元637年），在燕德妃的推薦下，荊州都督武士彟之女以貌美，被選入宮，封為才人。但是依然無法緩解太宗的抑郁心情。
貞觀十三年（公元639年），慈源侯徐文整四世孫女、始安太守徐綜之曾孫女、延州臨真令徐方貴孫女徐惠以才華，被選入宮，封為才人。徐惠生于貞觀元年，五個月開始說話，四歲熟讀《論語》、《毛詩》，八歲擅長寫文章。唐太宗對徐惠很欣賞，晉升徐惠之父徐孝德為禮部員外郎。徐惠在宮中手不釋卷、落筆成文，時常勸誡太宗，很快被晉升為正二品充容。
貞觀十五年，韋珪之女被封為臨川公主嫁谯郡襄公周道務。
此後，後宮楊氏為唐太宗生下第十三子李福。李元吉之妃楊氏為唐太宗生下第十四子李明。唐太宗有意冊立李元吉之妃為皇後，遭到群臣反對。
貞觀十七年（公元643年），唐太宗廢黜皇太子李承乾和魏王李泰，賜第五子李佑自裁，改立嫡三子李治為皇太子。陰妃被降為嫔，燕賢妃進位德妃。鄭氏進位賢妃。
貞觀二十三年，唐太宗駕崩。唐高宗尊封韋珪為紀國太妃，随子就藩，頤養天年。紀王李慎晨昏定省，十分孝順。唐高宗和武皇後亦對韋珪十分尊敬。
韋珪長女婿阿史那忠為唐朝名将。貞觀年間，誘執颉利可汗，授左屯衛将軍、左賢王，随軍攻打突厥、高麗，授上柱國、右武衛大将軍。永徽年間，遷右骁衛大将軍，出任長岑道行軍大總管，抵禦鐵勒和契丹。總章元年，遷青海道行軍大總管，抵禦吐蕃，遷西域道行軍大總管，防備西突厥。
韋珪次女婿周道務受兩朝器重，每有戰事便點兵外鎮重藩，而臨川公主夫唱婦随。
京兆韋氏在唐朝進入全盛時期。有唐一代，京兆韋氏先後誕生了十七位宰相。
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