C組
1.拜仁慕尼黑
上賽季成績：德甲十連霸
主帥：納格爾斯曼（Julian Nagelsmann）
德甲豪門拜仁在上賽季歐冠小組賽狂轟22球，力壓巴塞羅那和本菲卡以小組第一出線。卻在八強被黑馬比利亞雷亞爾淘汰。上賽季絕對主力萊萬多夫斯基已經轉投巴薩，直接影響拜仁火力發揮。但是陣中依然有其他前鋒如賈馬爾·穆西亞拉、塞爾日·格納布裡、馬内等人有望填補進攻空缺。中場方面約書亞·基米希和萊昂·戈雷茨卡配合越來越好，今年暑期轉會窗又從阿賈克斯簽下赫拉芬貝赫，讓拜仁的中場如虎添翼。後防方面變化較小，中後衛尼克拉斯·聚勒加入多特蒙德，剛好其位置由新加盟的馬泰斯·德裡赫特代替，再搭配原本有的球員以及門将諾伊爾，拜仁本季的後防依然硬朗。
面對本季同組的巴塞羅那和國際米蘭已經有許多交手經驗，尤其是這幾年與巴薩更是多次碰頭，包括2019-20賽季為人熟知的8-2慘案和上季小組賽主客雙殺。至于跟比爾森勝利在2013-14歐冠有兩過交手，拜仁在兩回合進6球雙殺對手。相較于其他位置，拜仁在進攻端有很大變化，是以拜仁的進攻狀況，會是影響他們走多遠的關鍵。
2.巴塞羅那
上賽季成績：西甲第二
主帥：哈維（Xavi Hernandez）
巴塞羅那在去年暑假失去梅西後表現荒腔走闆，也導緻前任教練羅納德·科曼在季中卸任。雖然哈維接任後狀況有好轉，卻也無法拯救巴薩經曆一個失敗的賽季。本季巴薩卷土重來，在各位置都有補強。截至9/1，巴薩先從AC米蘭簽下中場弗蘭克·凱西、切爾西後衛克裡斯滕森以及塞維亞後衛朱爾·孔德，為中後場增添生力軍。前場方面從利茲聯簽下拉菲尼亞，還有從拜仁簽下世界頂級中鋒萊萬多夫斯基，目前萊萬在西甲以4球并列進球王。
不過卻也因為在夏窗簽入較多球員導緻注冊問題，讓巴塞羅那必須租借或者賣掉一像是庫蒂尼奧、奧巴梅揚等部分主力。新加入的球員搭配巴薩原有的年輕主力如安蘇·法蒂、費蘭·托雷斯、加維，今年的巴薩實力仍不容小觑。面對最熟悉的敵人拜仁慕尼黑總計共有9次對決，巴薩上次赢球已經的回溯至2014-15賽季歐冠的四強，而近幾次交手中都是由拜仁獲得絕對優勢。面對國際米蘭也有10次交手，巴薩獲得6勝3平1負的成績，并且在近5次交手都保持沒有輸球的紀錄。
3.國際米蘭
上賽季成績：意大利杯冠軍
主帥：西蒙尼·因紮吉（Simeone Inzaghi）
繼2018-19重回歐冠賽事後，本屆是國際米蘭第5次連續參賽。今年夏天盧卡庫以租借身份回到國米，跟搭檔勞塔羅·馬丁内斯再度會合，兩人是國米在2020-21賽季拿下意甲冠軍的重要人物。除了盧卡庫以外，國米也從拉齊奧找來華金·科雷亞，期待可以分攤勞塔羅·馬丁内斯在前場的壓力。中場方面從羅馬簽下亨裡克·姆希塔良。姆希塔良曾在英格蘭、德國等聯賽踢球，期望可以将經驗傳承給年輕球員。後防部分從阿賈克斯簽入守門員安德烈·奧納納，讓已經高齡38歲的門将薩米爾·漢達諾維奇有足夠的休息時間。雖然國米被分到死亡C組，跟熟悉的拜仁和巴薩再度碰頭，但并不代表國米沒有出線的可能，國米有望成為C組最大的攪局者。
4.比爾森勝利
上賽季成績：捷克甲級聯賽冠軍
主帥：米哈爾·比萊克（Michal Bílek）
繼2018-19賽季後比爾森勝利再度挑戰歐冠。以捷克甲級聯賽冠軍身份挑戰資格賽第二輪，最終在附加賽以總比分2-1擊敗卡拉巴赫。同組除了國米以外，比爾森勝利在歐冠跟其他兩隊都有交手紀錄，但是都慘遭主客雙殺，都被進6個進球。目前隊史還沒有進入歐冠淘汰賽。截至上一輪比爾森勝利在本土聯賽暫居第二，中場莫斯科拉以3個進球并列射手榜第4名。雖然整體實力不如其他隊伍，卻依然有擾亂C組，當上黑馬的能力。
C組排名預測：
1.拜仁慕尼黑
2.巴塞羅那
3.國際米蘭
4.比爾森勝利
D組
1.法蘭克福
上賽季成績：歐聯杯冠軍
教練：奧利弗·格拉斯納（Oliver Glasner）
法蘭克福上一次進入歐冠正賽，已經要追溯至1960年，那年法蘭克福一路殺進決賽，最後才在皇馬面前倒下。法蘭克福在上屆歐聯杯賽場可以說沒有敵人，小組賽3勝3敗以第一名姿态晉級十六強，先後又擊敗西甲勁旅皇家社會與巴塞羅那，四強主客雙殺上季在英超有不俗成績的西漢姆聯，最後決賽與格拉斯哥流浪者正常時間戰成平手，點球大戰驚險以5-4擊敗對手，奪下隊史第二座歐聯杯獎杯。
上賽季在德甲與歐聯杯能貢獻15次助攻的中場菲利普·科斯蒂奇轉會至意甲尤文圖斯，但補進前鋒盧卡斯·阿拉裡奧在适應上可能較無問題，加上免轉的穆阿尼，他目前已經為球隊出賽5場比賽交出2球4助攻的好表現。陣中前中後場的拉斐爾·博雷、鐮田大地、埃萬·恩迪卡都是相當重要的戰力。雖然法蘭克福上賽季在歐聯杯一路挺進，但在聯賽卻跌跌撞撞，最後以第11名作收。整整62年，法蘭克福球迷終于盼到能參加歐冠，但球隊如何在聯賽與杯賽之間做出調整，考驗着球員與教練們。
2.熱刺
上賽季成績：英超第四
主帥：孔蒂（Antonio Conte）
今年常被戲稱“無冕”的熱刺，最近一次接近大賽冠軍就是驚奇的2018-19賽季歐冠，當年靠着盧卡斯·莫拉第二回合戴帽逆轉阿賈克斯，不過最終仍在決賽以0-2敗給利物浦。而去年找來意大利名帥孔蒂之後，熱刺一開始不溫不火地在歐戰區徘徊，但聯賽後半段開始拉尾盤，最後超車兵工廠，排名英超第四重回歐冠。
今年暑假，熱刺一改過去的诟病，總計花了近1.7億歐元，包含前鋒巴西國腳理查爾利森、買斷在球隊表現很好的後衛克裡斯蒂安·羅梅羅、一度面臨牢獄之災是以能便宜買進的布萊頓中場伊夫·比蘇馬，兩名年輕潛力德斯蒂尼·烏多吉與迪傑德·斯賓斯，加上免轉的伊萬·佩裡西奇、門将弗拉澤·福斯特。陣中進攻箭頭仍是全英超乃至世界頂尖的搭檔凱恩與去年的英超金靴孫興愍，中場皮埃爾·霍伊别爾、法國國門雨果·洛裡斯皆是陣中主力，目前熱刺在英超暫排第三，還未吞過敗仗。
3.裡斯本競技
上賽季：葡超第二、葡萄牙聯賽杯
主帥：魯本·阿莫林（Rúben Amorim）
裡斯本競技在今夏賣出了三名主力，目前轉會費淨賺将近7400萬歐元，不過相對的球隊戰力也有不小損失，一口氣走了高達13人。中場馬修斯·努内斯、若昂·帕爾希尼亞、後衛努諾·門德斯皆往更高層級的聯賽發展。補強方面，買了後衛佩德羅·波羅與傑裡·聖朱斯特，希望能更提升球隊的防守。但本季裡斯本競技前五場比賽2勝1平2敗，暫居葡超第8，對上波爾圖的比賽更是0-3敗下陣來。球隊自家養大的邊鋒佩德羅·貢薩爾維斯，本季已踢進3球外加2助攻。上賽季歐冠裡斯本競技在小組賽靠着淨勝球優勢擊敗多特蒙德進到十六強，本季進到死亡之組，有機會在混戰中出線。
4.馬賽
上賽季成績：法甲第二
主帥：伊格爾·圖多爾（Igor Tudor）
馬賽在今年夏天補強了多名球員，讓陣容得到全面更新，買斷上賽季租借過來且踢進10球的堅吉茲·雲代爾、中場兩名在上賽季都有4球8助攻的若爾丹·韋勒圖與買斷的馬泰奧·岡杜齊，加上球隊原有的主力熱爾松，新一代火力輸出的中場已逐漸成形。後衛部分，買了上賽季也在法甲的若納唐·克勞斯與免轉來的昌切爾·姆本巴，從羅馬買斷上賽季租借來有10場零封表現的門将保·洛佩斯，可以說今夏馬賽與羅馬的關系相當緊密。去年馬賽從歐聯杯小組第三掉入歐協聯，最終一路挺進四強止步，今年重回歐冠被分到小編認為的死亡之組，雖然是第四檔次的球隊，但在暑假的大肆補強加上開季不敗的表現，讓C組更顯難以捉摸，預計場場都是混戰。
D組排名預測：
1.熱刺
2.法蘭克福
3.馬賽
4.裡斯本競技