1802年5月，未滿17歲的玻利瓦爾和19歲以下的美麗新娘瑪麗亞·特蕾莎在西班牙馬德裡結婚。兩位年輕人都來自貴族家庭，家庭擁有令人羨慕的财富和社會地位，展望未來，這是美好期望的結合。
不久，剛結婚的格拉斯瓦爾和妻子回到了西班牙殖民地加拉加斯（今委内瑞拉首都）。瑪麗亞·特蕾莎驚歎于新世界的異國情調，但無法适應新世界熱帶氣候中的自然環境，患上了嚴重的黃熱病，在年底，她永遠離開了她心愛的丈夫。之後很長一段時間，玻璃val都沉浸在無盡的悲傷中。當格拉斯沃爾從妻子去世的痛苦陰影中走出來時，他的性格發生了戲劇性的變化，甚至他對愛情的态度也發生了戲劇性的變化，于是，一段浪漫的時期伴随着玻利瓦爾一生，玻利瓦爾變成了一個單身但幸福的浪子。
西蒙·玻利瓦爾和瑪麗亞·特蕾莎結婚的照片
玻利瓦爾對女性的瘋狂追求可能是從他的父親唐·胡安·維森特那裡繼承下來的。唐璜·維森特對女人的态度與婚後成為浪子的兒子完全相反，而結婚前行為不端的浪子唐璜·維森特則喜歡戲弄家裡的女仆，要求她們獻出自己的身體，以滿足他旺盛的欲望，并為此目的， 他甚至會派他們的丈夫去探險，趁他們一個人在家的時候強奸。女仆們已經受夠了唐璜·維森特的暴行，神父抱怨，神父建議唐·胡安·維森特（Don Juan Vicente）從新人變為唐娜·康塞普西翁（Donna Concepcion），一個14歲的貴族女孩，當時唐璜·維森特（Don Juan Vicente）46歲。唐·胡安·維森特和唐娜·康塞普西翁過着平靜的婚姻，有五個孩子（其中最後一個死了），玻利瓦爾是他們的第四個孩子。
瑪麗亞·特蕾莎去世後，玻利瓦爾再次前往歐洲緩解抑郁症。法國巴黎以其浪漫的首都而聞名，許多上流社會的女性進行不加掩飾和濫交的性行為，并成為受歡迎的戀人。玻利瓦爾在上層社會圈子裡，也感染了這樣的文化，他養了一個芭蕾舞女演員，也造就了很多高貴的女人情人。玻利瓦爾對自己的欲望肆無忌憚，後來解釋說："我非常愛我的妻子，在她去世後，我發誓不再結婚。正如你所看到的，我信守了我的諾言。"是的，玻利瓦爾信守諾言，但他清空了自己的身體，花了一些時間才恢複過來。
1810年，拉丁美洲獨立戰争爆發後，玻利瓦爾忙于解放，再也沒有回到歐洲，而是與他以前的法國情人德爾維烏夫人糾纏在一起。比玻利瓦爾先生大10歲的德爾維耶夫人起初很富有，在巴黎并沒有少幫助玻利瓦爾先生，現在，她背負着高額的債務，多次向著名的玻利瓦爾求助，但玻利瓦爾先生無視德爾維耶夫人的要求，最後送給她一幅自己的肖像，作為冷酷的回應。
西蒙·玻利瓦爾年輕時是一點鮮肉
玻利瓦爾于1813年首次解放加拉加斯後，他遇到了約瑟芬娜·佩爾皮塔·馬查多（Josefina Perpita Machado），一個美麗的19歲女孩，兩人迅速發展成為戀人。珀皮塔的臉色一般，身材好，性格開朗，但很固執，直言不諱，好勝，後來又引起了玻利瓦爾軍官的厭惡。佩爾皮塔成為玻利瓦爾不可或缺的依賴者，他拖着家人，到處跟着他，必要時還要上戰場。1814年，玻利瓦爾被擊敗，被迫放棄加拉加斯，流亡國外，與佩爾皮塔過着分離的生活。
1816年，玻利瓦爾在海地的支援下遠征委内瑞拉，但在發生軍事緊急情況時，他甯願改變計劃，等待佩爾皮塔來找他。玻利瓦爾和佩爾皮塔相遇後，他們又徘徊了一天一夜，然後離開了這個溫柔的國家，穿上軍裝，指揮艦隊，對西班牙殖民者發動戰争。玻利瓦爾"美不愛江山"的行為引發了官兵的強烈反對，甚至有的官兵義憤填膺地離開了。不幸的是，玻利瓦爾遠征失敗了，直到1817年，委内瑞拉才建立了堅實的基礎。當玻利瓦爾的事業蓬勃發展時，愛情遭受了挫折，1819年，珀皮塔去世，無法再陪伴玻利瓦爾。
當西蒙·玻利瓦爾于1813年進入加拉加斯時，他被一群年輕女孩帶入城鎮，其中許多女孩之一，Josefina Perpita Machado。
1819年，波哥大（今哥倫比亞首都）解放後，玻利瓦爾愛上了17歲的漂亮女孩貝爾納迪娜·伊瓦涅斯。然而，貝爾納迪娜拒絕了玻利瓦爾的愛情，因為貝爾納迪娜有一顆心 - 她愛上了玻利瓦爾最有能力的上校之一安布羅西奧·普拉薩德，這讓玻利瓦爾非常懊惱。玻利瓦爾曾一度考慮轉移他的軍官以接管伯納迪娜，但他最終選擇放棄并完成伯納迪娜與他的愛對手的婚姻。
1822年，玻利瓦爾解放基多後，他愛上了曼努埃拉。薩恩茨。曼努埃拉是丈夫的妻子，她深愛玻利瓦爾，為了和玻利瓦爾在一起，他不顧世界的批評，公開與玻利瓦爾同居，幫助他解決生活問題，儲存工作材料，甚至處理政治事務。雖然曼努埃拉對玻利瓦爾不滿意，但她最終原諒了玻利瓦爾。曼努埃拉是一個成熟而穩定的女人，她給予玻利瓦爾貼心的照顧，1828年9月，玻利瓦爾在波哥大被反對派暗殺，但她也急着逃跑，讓玻利瓦爾跳出窗外逃跑，他留在敵人周偉身邊，救了玻利瓦爾的命，卻被打傷了。
曼努埃拉·薩恩斯
曼努埃拉是玻利瓦爾生命中最後也是最重要的情人。不幸的是，随着解放後的拉丁美洲陷入沖突，玻利瓦爾無法度過餘生，自然而然地為曼努埃拉帶來了穩定。兩人在最後的日子裡未能生活在一起，玻利瓦爾于1830年去世後，曼努埃拉帶着對玻利瓦爾無限深厚的愛，克服了許多困難，又活了26年，堅持不懈，于1856年去世。